Платина валентность

К восьмой группе элементов периодической системы относятся три триады железа, рутения и осмия. Номер группы обычно отвечает максимальной валентности элементов по кислороду. На этом базировались попытки К. Горалевича (1929—1932 гг.) получить восьмивалентные соединения железа, никеля и кобальта. Как известно, эти попытки окончились неудачно. Позже Б. Ф. Ормонт, исходя из современных представлений о нормальной и возбужденной валентности, показал, что для этих элементов невозможно достичь валентности, равной восьми. Из девяти элементов этой группы только два элемента рутений и осмий проявляют эту высокую валентность. Поэтому в ряде вариантов периодической системы в последнее время номер 8В над этой группой не ставят. Все рассматриваемые элементы относятся к а -типу, но электронные структуры оболочек атомов железа, кобальта и никеля различны. Если с точки зрения строения атома аналогия -элементов в каждой подгруппе определяется суммарным числом внешних 5- и -электронов слоя, соседнего с внешним, то истинными аналогами следует считать подгруппы элементов, расположенные по вертикали. Таким образом, в 8В-гру-ппе элементов три подгруппы железо-рутений—осмий кобальт—родий—иридий и никель—палладий—платина. Свойства этих элементов и их соединений и будут нами рассматриваться по данным подгруппам. [c.345]

Рассмотрим некоторые комплексные соединения платины (IV). С позиции метода валентных связей можно показать, что для платины (IV) характерно координационное число 6. Электронная конфигурация валентных орбиталей атома платины [c.76]

У двухвалентной платины валентными являются восемь 5с -электронов, а у четырех ионов хлора — восемь о- и шестнадцать л-электронов. Таким образом, основ- [c.206]

Согласно этой теории, катализ происходит только при структурном и энергетическом соответствии катализируемых молекул данному катализатору. Теорией Баландина было предсказано, что реакции каталитического гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана могут идти только на переходных металлах, имеющих гранецентрированную кубическую структуру или гексагональную структуру и притом атомные радиусы строго определенных размеров. При этих условиях шестичленные циклы образуют на октаэдрических гранях кристаллов металла шесть связей М— — С — С, валентный угол которых близок тетраэдрическому углу. Данным условиям удовлетворяют палладий, платина, иридий, родий, осмий и все они являются активными катализаторами гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана. В то же время металлы, обладающие объемноцентрированной структурой, например тантал, вольфрам, даже при почти таких же размерах их атомных радиусов, как у платиновых металлов, а также металлы, имеющие такую же кристаллическую структуру, как платина, но иные размеры атомных радиусов, в частности серебро, золото, или не относящиеся к переходным элементам — медь, цинк,—все эти металлы не проявляют каталитической активности в вышеуказанных реакциях. Таким образом, структура поверхностных соединений бензола и циклогексана с платиновыми металлами была описана и доказана. Мало того, было, в сущности, установлено, что в условиях катализа подобные соединения легко и притом в точности воспроизводятся. Иначе катализ был бы невозможен. [c.59]

Отвергнув идею о цепеобразном строении комплексных соединений, Менделеев высказал ряд оригинальных предположений об их природе. По его представлениям, в центре молекулы комплексного соединения находится атом платины, валентность которого равна 4 или 6. Например, комплексные соединения платины он изображал следующим образом [c.261]

Из распределения электронов следует 1) никель в соединениях не может иметь валентности выше 4 (один из 5-электронов можно перевести на р-поду-ровень). Валентности палладия и платины осуществляются путем перевода части ( -электронов на незанятые места /-подуровня того же уровня. Например, для палладия нормальное и возбужденное состояние можно представить так [c.382]

При переходе от платины к никелю в ряду Р1, Рс1, N1 устойчивость высшего валентного состояния (-f4) сильно уменьшается. [c.151]

Элементы никель, палладий и платина. Строение их атомов и положительная валентность ионов. Отличие металлического никеля от палладия и платины. Отношение никеля к различным окислителям. Окислы нпксля и их гидроокиси. Простые и комплексные соли никеля. [c.327]

Органические сульфиды образуют стабильные комплексные соединения с галогенами, органическими галоидпроизводными, галогенидами - тяжелых металлов и некоторыми другими веществами. Природа сил взаимодействия при комплексообразовании сульфидов с этими соединениями изучена недостаточно. Полагают [47], что донорно-акцепторная связь осуществляется за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную валентную орбиталь атома металла (ртути, алюминия, олова, титана и др.). На структуру и свойства комплексных соединений влияют условия их образования, химическое строение сульфида и соединения, вступающего с ним в реакцию [48]. При взаимодействии сульфидов с бромом или иодом иногда образуются кристаллические комплексные соединения, а при взаимодействии с йодистыми алкилами и галогенированными жирными кислотами — кристаллические сульфониевые соли. Наиболее стабильны комплексные соединения сульфидов с галогенидами ртути, ацетатом ртути, солями платины, олова, титана, палладия, алюминия. В зависимости от химического строения и условий комплексообразования сульфиды могут присоединять различное число молекул одного и того же комплексообразователя (акцептора). [c.118]

Напишите электронные формулы атомов осмия, иридия и платины. Какие валентности они могут проявлять Напишите электронные формулы ионов Os +, к " и Pt"+. Назовите области применения этих металлов [c.350]

Во всех соединениях, за исключением N 263 и К (ОН)д, валентность никеля -(-2. Палладий проявляет уже валентность - -4. Для платины валентность +4 более характерна, чем +2. Платина образует непрочные окислы РЮ3 и РЮ4. Имеется известное сходство в химическом отношении между элементами восьмой группы и в пределах вертикальных триад. Так, особенно активными катализаторами при синтезе аммиака могут быть Ре, Ни и Оз, а при различных реакциях присоединения водорода к органическим веществам — Ni, Р(1, Р1. [c.476]

Х1](ом, ванадий, платина и т. д. из органических соединений продукты, обладающие многократными связями или высокой валентностью, как, например, кислород, сера, азот (эфиры, кетоны, альдегиды, амины, сернистые соединения) наконец метановые и нафтеновые углеводороды. [c.213]

Интересно отметить, что металлы группы железа и платины имеют в данном случае нулевую валентность. Это проявляется также в их магнитных свойствах. В то время как в свободном виде они парамагнитны, в сплавах они становятся диамагнитными, так как их свободные электроны заполняют вакантные -уровни. [c.145]

Характерной особенностью перечисленных элементов является недостроенность их электронных d-оболочек, определяющая химические и многие физические свойства этих элементов. Для этих элементов характерно, что переход электронов из внещних с -оболочек во внешнюю s-оболочку (или наоборот) приводит к возникновению свободных валентностей. Например, для платины переход из считающегося основным состояния 5 i 6s2 3 состояние 5ii 6s приводит к образованию двух свобод ных валентностей (два неспаренных электрона). [c.363]

Влияние валентного состояния центрального иона. Повышение валентного состояния центрального иона способствует возникновению ковалентных связей. Поэтому по мере повышения заряда центрального иона полосы поглощения, соответствующие маятниковым и симметричным деформационным колебаниям координированной группы, смещаются в область более высоких волновых чисел. В табл. 90 сравниваются частоты валентных, деформационных и маятниковых колебаний NH3 в аммиачных комплексах двух- и четырехвалентной платины, а также двух- и трехвалентного кобальта. Из таблицы видно, что ковалентным соединениям, содержащим металл ё более высокой [c.323]

Так, сравнение инфракрасных спектров некоторых олефино-вых соединений платины и серебра показало, что частоты, отвечающие валентным колебаниям связи С = С, в случае платиновых комплексов смещены по сравнению с некоординированными олефинами в большей степени, чем в случае олефиновых соединений [c.336]

Швейцарский химик Альфред Вернер в 1893 г. постулировал наличие у атомов комплексообразователей главных и побочных валентностей, которые должны быть насыщены при образовании соединений. Так, платина (IV) или кобальт (И1) присоединяют по шесть лигандов. Главные валентности должны насыщаться только отрицательными [c.209]

Ток силой в 4 й в течение 1 ч 20 мин 25 сек на катоде выделил 9,754 г платины из раствора соли этого металла. Чему равна валентность платины в соли [c.166]

Ток силой в 4 <2 в течение 1 ч 20 мин 25 сек на катоде выделил 9,754 г платины из раствора соли этого металла. Чему равна валентность платины в соли Атомная масса Pt равна 195,09. [c.190]

Из всех оксидов элементов подгруппы никель — платина только NiO обладает слабыми восстановительными свойствами. Другие металлы в их оксидах обладают окислительными свойствами, причем тем большими, чем благороднее сам металл, чем выше его валентность в данном оксиде. [c.388]

Какое валентное состояние характерно для платины [c.219]

Хотя элементы семейства платины неактивны в свободном состоянии, однако, будучи окислены, могут давать различные соединения, в которых, кроме распространенной валентности 2 и 4, они могут иметь валентность 3, 6 и 8. Неизвестны соединения одновалентных и пятивалентных металлов семейства платины. Валентность 3 чаще других встречается в соединениях рутения и иридия, например не растворимые в воде Ви (ОН)з и 1г (ОН)з. Соединения шестивалентных металлов характерны для Ви и Оз, нанример К20з04-2Н20 и К2Ви04-Нг0. [c.404]

Неопределенность, связанная с использованием геометрической изомерии, в значительной степени устраняется при исследованиях стереоизомерии. Так, например, тот факт, что соединения состава Р1Х2Уг часто встречаются в двух формах, позволяет предположить, что для атома платины характерна конфигурация плоского квадрата. Это было доказано чрезвычайно остроумным и красивым химическим экспериментом, который включал получение хлорида жезо-стильбендиаминоизобутилендиами-на двухвалентной платины [6]. Если бы у атома платины валентности были направлены к вершинам тетраэдра (рис. 10.8а), то ион обладал бы плоскостью симметрии, совпадающей на рис. 10.8а с плоскостью чертежа, и это соединение было бы оптически неактивным. С другой стороны, если координированные атомы расположены в вершинах квадрата (рис. 10.86), то катион не имеет элементов симметрии, и поэтому он должен быть оптически активным. Оказалось, что соединение можно разделить на энантиоморфные оптически активные формы в виде солей диацетилвинной кислоты, что подтверждает конфигурацию плоского квадрата. Аналогично можно получить соединение, у которого плоская конфигурация имеет плоскость симметрии, а у тетраэдрической формы элементов симметрии нет. В этом случае оптическая активность не наблюдалась бы, но это бы еще ничего не доказывало, так как не известно, чем вызвано такое отсутствие оптической активности — наличием ли у молекулы симметрии или тем, что две оптически активные формы тетраэдрического иона слишком быстро превращаются друг в друга. Иными словами, асимметрическая молекула не всегда проявляет оптическую активность, и в выводах, основанных на стереоизомерии, ценность имеют только положительные ответы, [c.220]

У -переходных металлов можно отметить совершенно аналогичное поведение. Действительно, переходные металлы УП—УП1 групп большей частью не проявляют высших валентных состояний, отвечающих номеру группы. Железо, кобальт и никель имеют высшие валентности 24- и 34-, 34" и 2-f- соответственно. Родий и палладий показывают валентности 34-, 44- и 24-, а иридий и платина — валентности 34-, 44- и 24-, 44-, 64- соответственно. Рутений и осмий, хотя и образуют окислы RUO4 и OSO4, однако более характерными для них являются валентности 44- и 64-. Металлы УП группы — марганец, технеций и рений — имеют валентность 7-f-, но более прочными оказываются соединения двух-и трехвалентного марганца и шестивалентных технеция и рения. Металл VI группы — хром кроме валентности 6- - образует очень прочные соединения в трехвалентном состоянии валентности 34- и 44- характерны для ванадия. В I—V группах высшая валентность соответствует номеру группы и отвечает наиболее прочным соединениям. [c.81]

В противоположность металлам с почти заполненной -зоной марганец имеет большее число незанятых мест в 3 -зoнe. При добавлении марганца к другим переходным металлам, в данном случае к никелю, палладию и платине, существуют возмоншости либо достраивания общей зоны, либо заполнения -зоны матричного компонента (никель, палладий, платина) валентными электронами марганца. Результаты показали, что небольшие добавки марганца приводят к возникновению общей -зоны с никелем и палладием [34, 35]. При этом металлы находятся еще в области образования смешанных кристаллов, а следовательно, в области кубической гранецентрированной решетки а-фазы никеля или палладия. Отсюда неизбежно увеличение числа разрешенных квантовых состояний в общей -зоне. Подобного рода сплавы характеризуются значительно более высокими значениями скорости (А ) реакции нара-орто-конверсии водорода, чем чистые никель, палладий и платина (рис. 9). [c.27]

В общем случае энергетический профиль реакций (I) и (И) будет выглядеть так, как это обычно изображают для некаталитичес-ких и каталитических реакций (см. рис. 7). Так, реакция 2502 + 02- 250з, происходящая нри участии твердой платины, имеет Е--= = 62,80 кДж/моль та же реакция без катализаторов в гомогенной системе имеет = 251,22 кДж/моль. Энергия активации характерна, как правило, для любых реа.кций между валентно-насыщенны-ми молекулами. Но для реакций 1 она столь высока, что для ее компенсации требуется внешний стимул — подача энергии извне, без которой реакция не пойдет. Это и вызывает необходимость проводить такие реакции в необычных, экстремальных условиях, чаще всего при высоких температурах, высоких давлениях, при жестком облучении реагентов а-, (3- и у-частицами или при иных видах радиационного воздействия. Для реакций II обычно бывает достаточно той энергии, которой обладает кристаллическая решетка твердого тела или иной бертоллид. Поэтому реакции II часто начинаются без внешнего воздействия пр и обычных температурах, но лишь после внесения катализатора. [c.133]

Обнаружено, что некоторые комплексы платины являются активными противораковыми препаратами. К их числу относятся 1 ис-Р1(ННз)2С14, 1/ис- 1 (ННз)2С12 И цис-Р1 (сп)О2 (ни один из транс-изомеров не эффективен в этом отношении). Воспользуйтесь теорией валентных связей для объяснения диамагнетизма этих комплексов. Являются ли эти комплексы внутриорбитальными или внешнеорбитальными Какие гибридные орбитали используются для образования химических связей в этих комплексах [c.250]

Не/7-А1.20з платина и реиий имеют валентность соответственно 4 + и 7+ и, независимо от температуры сушки, восстанавливаются до металлов (см. табл. 2.6). [c.83]

Более 100 лет назад немецкие химики Цейзе, а затем Бирнбаум синтезировали и выделили твердые комплексные соединения олефиновых углеводородов Сз—Св с платиной (соли Цейзе). В последующий период многими исследователями было установлено, что способностью к образованию твердых и жидких комплексов с непредельными соединениями обладают также медь, серебро, железо н ряд других металлов переменной валентности. В основе комплексообразования лежит взаимодействие я-электронов двойных связей олефннового компонента (лиганда) с незаполненными орбиталями атома (иона) металла. Например, структура соединения (так называемого л-комплекса) ди- винила с хлористой платиной состава (Р1С12 )2-(С4Н )2 может быть представлена в виде [c.302]

По современным воззрениям, электронная струюура кристаллического атомного вещества представляет собой квантовую систему периодической структуры, электроны которой неразличимы и каждый из них взаимодействует сразу со всей системой в целом. Трехмерная непрерывная сеть межатомных связей в твердом теле периодического строения является системой волноводов для волн электронного газа, состоящего из валентных электронов, уровни энергии которых тесно сгруппированы в квазинепрерывные зоны. Наличие свободных, не связанных с определенными атомами, электронов, способных перемещаться по всему объему тела, определяет металлическое состояние этих веществ. Наиболее характерными представите- ями этого типа твердых веществ являются металлы. Обобществленные электроны, обеспечивающие металлическую связь в кристаллических твердых веществах, в отличие от электронов обычной ковалентной связи, существенно слабее связаны с определенным атомом. Поэтому работа выхода электрона, характеризующая прочность связи электронов со всей системой, для кристаллических атомных веществ имеет обычно малые значения. Так, для металлов значение ее лежит в пределах от 1,9 э6 для цезия, до 5,3 эб-для платины, тогда как потенциал ионизации для соединений с обычной кова- [c.109]

Однако двухвалентная медь (в виде ацетата), двухвалентная платина (в виде зтилендихлорида), а также кобальт с нулевой валентностью (в виде карбонила), несмотря на то, что они не обладают подобным строением внешней электронной оболочки, также являются эффективными гомогенными катализаторами активации водорода. Поэтому в настоящее время не представляется возможным ни дать простое обобщение электронных свойств [c.215]

Еще в начале гшошлого столетия Цейзе синтезировал. соль К[Р1С1з(С2Н4)Г Нелегко было в последующем истолковать ее строение при помощи обычных символов химической связи. Лишь в результате рентгеноструктурных исследований было обнаружено, что строение ее в принципе не может быть описано при помощи валентных черточек. В соли Цейзе осуществляется донорно-акцепторное взаимодействие за счет двух я-электронов этилена (донор) и пустой орбитали платины (акцептор) одновременно -электроны платины взаимодействуют с незаполненной разрыхляющей я-орби-талью этилена. Соль Цейзе оказалась л-комплексом следующего строения [c.42]

Так, в любом из изомеров Р1(ЫНз)2С1г к центральному атому платины (II) присоединено две хлорогруппы силами главной валентности и две молекулы аммиака за счет побочной валентности. Координационное число двухвалентной платины равно четырем. [c.29]

Молекулы аммиака в комплексах прочно связаны с атомами платины и кобальта. На это указывает тот факт, что рассматриваемые комплексные соединения не способны нейтрализовать сильные кислоты, а сильные щелочи из водных растворов этих соединений не выделяют аммиака. Во всех приведенных в таблице соединениях сохраняется главная валентность 4 для платины (IV) и 3 для кобальта (III) побочная валентность для обоих металлов равна 6. Этим способом было изучено много других комплексных ионов. Вернером и его сотрудниками для подтверждения двух видов валентности был накоплен большой экспериментальный материал. Однако Вернер не дал теоретического обоснования существованию двух типов валентности, и его теория не получила широкого признания до тех пор, пока электронная теория валентности не оказалась в состоянии дать вполне удовлетворительное объясне иие обоих типов валентности. [c.234]

Интересен вопрос о закрытых конфигурациях с неравноценным расположением лигандов здесь уточняется постулат о полной равноценности всех связей в комплексном ионе с одинаковыми лигандами. На первых этапах развития координационной химии комплексные соединения рассматривали как возникшие в результате объединения нескольких валентно-насыщенных молекул и записывали, например, в виде 2КС1Р1С14 вместо современной записи К2 [Р1С1а]. После того как выяснилось, что все шесть атомов хлора координируются платиной, встала задача определить, отличаются ли в комплексном ионе свои четыре атома хлора от чужих . Исследование показало, что ион представляет собой октаэдр, в котором все лиганды равноценны. Это привело к представлению о том, что все связи (по крайней мере в конфигурации с одинаковыми лигандами) в комплексных ионах равноценны, И действительно, связи металл—лиганд совершенно не зависят от происхождения лиганда. Что же касается их равноценности в статическом (длина, направленность, полярность, энергия и т. д,) и динамическом (реакционная способность) смысле, то этот вопрос требует уточнения с двух точек зрения. Во-первых, некоторые квантово-механические эффекты ведут к более или менее сильному искажению симметричных конфигураций (эффект Яна — Теллера). Во-вторых, лиганды принципиально неравноценны в некоторых бипирамидах и пирамидах с центральным расположением иона металла. При одинаковых лигандах конфигурация тригональной бипирамиды осуществляется в пентакарбоннле железа Ре(СО)з, в ионе [СиСи] - и т, п. Три связи в горизонтальной плоскости расположены здесь под углом 120 °С друг к другу с остальными двумя связями каждая из них составляет угол 90°, При этом даже если длины всех связей одинаковы, положения 1 н 5 и 2, 3, 4 неравноценны. Если при реакциях замещения конфигурация бипирамиды сохранится, то можно ожидать появления двух однозаме-шенных геометрических изомеров — экваториального и аксиального. Так, комплекс Мп(СО)4МО в кристаллической фазе при —110°С имеет симметрию С21., те. является экваториальным изомером, в газовой же фазе и в растворах он существует в виде аксиального изомера. [c.165]

Триады элементов VIII группы являются связующим звеном между четными и нечетными рядами больших периодов в таблице Менделеева. Упомянем в качестве примера триаду железа (Ре — Со — N1). Так, с одной стороны, железо очень сходно со своим левым соседом — марганцем. С другой стороны, налицо большое сходство между никелем и медью (оба характеризуются наиболее типичной валентностью +2, образуют аналогичные по составу и свойствам соединения их гидроокиси растворяются в избытке аммиака, давая при этом интенсивно окрашенные комплексные соединения и т. д.). Далее, по внешнему виду очень сходны палладий и серебро платина и золото — наиболее благородные металлы и т. д. [c.537]

Платина дает многочисленные химические соединения, главным образом в виде разнообразных комплексных солей, проявляя при этом валентности +2 и -Ь4. Одним из наиболее распространенных соединений платины является Н2[Р1С1б] — платинохлористоводородная кислота. Ее соли — гексахлоро-(1У)платинаты. Пример [c.554]

При взаимодействии газообразных фторида платины (IV) и дикислорода образуется твердый гексафтороплати-нат(У) диоксигенила. Магнетохимические измерения показывают, что на одну формульную единицу этого продукта приходится два неспаренных электрона. Рассмотрите электронное строение катиона диоксигенила О2+ (по методу молекулярных орбиталей) и гексафтороплатинат(У)-иона (по методу валентных связей с учетом теории кристаллического поля) объясните парамагнетизм продукта. [c.149]

Для всех гидроксидов никеля, палладия и платины наиболее характерными являются реакции, в которых они выступают как окислители. Окислительные свойства их выражены тем яснее, чем благороднее металл и чем выше валентность металла в данном гидроксиде. Так, гидроксид палладия (II) (так же, как и Рс10) восстанавливается водородом уже при обычной температуре до металлического палладия [c.389]

Зная состав комплексного соединения, легко найти и заряд (точнее— значность) самого комплексообразователя. Очевидно, что он должен быть численно равен и противоположен по знаку алгебраической сумме зарядов всех остальных входящих в формулу ионов. Например, для K2[Pt l6] эта сумма равна (2+)+ (6—) = (4—). Следовательно, комплексообразователь (Р1)в данном соединении положительно четырехвалентен. Подобным же образом находим, что в комплексе K2[Pt l4] платина положительно двухвалентна. Сопоставление обоих примеров показывает, что координационное число комплексообразователя может изменяться с изменением его валентности. [c.409]

Надо заметить, что, применяя правило Юм-Розери, часто приходится произвольно приписывать атому металла ту или иную валентность. В частности, для выполнения этого правила атомам металлов VIII группы приходится приписывать нулевую валентность. Примером может служить соединение Р192п2ь где отношение числа валентных электронов к числу атомов равно 21 13, если принять валентность цинка равной двум, а валентность платины равной нулю. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология