Ацетали окисление

Окислением ацетальдегида кислородом получают уксусную кислоту и уксусный ангидрид, использующиеся в дальнейшем для производства искусственного волокна и сложных эфиров (растворителей). Один из растворителей (этилацетат) получают и непосредственно из ацетальдегида по реакции Тищенко (конденсация двух молекул ацетальдегида под каталитическим действием алкоголята алюминия). Большое количество ацетальдегида расходуется на производство дивинила вместе с этиловым спиртом или без него (гидрированием альдоля в 1,3-бутандиол с последующей его дегидратацией). Кроме того, из ацетальдегида производят кротоновый альдегид, к-бутиловый спирт и к-масляный альдегид, пентаэритрит (заменитель глицерина), ацеталь, акрилонитрил (через циангидрин), высшие альдегиды и спирты, акролеин и др. [150]. Тример ацетальдегида — пар-альдегид ( кип = 124,5°) — является удобной формой применения ацетальдегида, так как нри нагревании с небольшим количеством минеральной кислоты он легко денолимеризуется. [c.314]

Этот процесс используется в промышленности для синтеза ацеталь-дегида, но он постепенно вытесняется методами, основанными на получении этанола из этилена и его окислении. [c.597]

Типичными примерами ХТС с обратными технологическими связями являются ХТС синтеза аммиака, синтезов метилового спирта из окиси углерода и водорода, этилового спирта каталитической гидратацией этилена в паровой фазе ХТС производства ацет-альдегида гидратацией ацетилена в жидкой фазе ХТС производства уксусной кислоты окислением ацеталь-дегида, моторного топлива и т. д. [c.29]

Осуществлено математическое моделирование ряда жидкофазных каталитических процессов окисление этилена в ацеталь-дегид, окисление п-парафинов в жирные кислоты. В настоящее время они внедрены в промышленность. [c.5]

Низкотемпературное окисление этилена. За последние годы был разработан перспективный процесс каталитического окисления этилена кислородом до ацеталь-дегида. Реакция проводится при давлении порядка [c.76]

Соотношение промежуточных продуктов частичного окисления зависит от вида углеводородного сырья, температуры (около 450 °С), давления (до 3040 кПа), соотношения кислород—углеводород и природы используемого катализатора (окислы железа, никеля, меди и т. д.). При неполном окислении С] образуются метанол и формальдегид Са — формальдегид, метанол и ацеталь-дегид Сз—ацетальдегид, формальдегид, метанол и ацетон П-С4 — ацетальдегид, формальдегид, метанол и ацетон /- s — ацетон, ацетальдегид, формальдегид и метанол. [c.39]

Конфигурация субстрата 44 такова, что одна из галогенсодержащих групп находится над плоскостью, а другая — под ней. поэтому циклизация должна происходить через 28-членное кольцо. После образования 45 ацеталь расщепляют (т. 2, реакция 10-7). Затем необходимо было расщепить оставшуюся связь, державшую два кольца вместе, т. е. связь С—N. Это было осуществлено окислением до орго-хинона (реакция 19-4), в результате чего амин превратился в енамин, гидролизующийся кислотой (т. 3, реакция 16-2) до катенана 46 [c.335]

Ациклический ацеталь, образующийся при этих реакциях из окисленного моносахаридного звена, сравнительно легко подвергается кислотному гидролизу, так что последний удается провести высоко избирательно, т. е. не затра- [c.91]

Получение ацеталей окислением алкильных групп, активированных соседней групп овкой [c.114]

Из iiaaaiiHoro выше можио. заключить, что любые кислородные соедипения, например альдегиды, спирты и т. д., образующиеся в результате окисления этана при температурах, способствующих быстрому течению реакции, по-видимому являются продуктом дальнейшего окисления этилена. За несколько лет до появления цитированной выше работы Грея, Курмо [16] изучал окисление этана воздухом в интервале температур от 700 до 710° С в рециркулирующей системе с непрерывной подачей свежего этана, что давало возможность повышать содержание этилена в рециркулирующем продукте и с отбором очищенного газа для сохранения постоянного давления. На 100 частей загруженного этана он получил 33,4 части этилена и 7,4 части альдегидов непрореагировавший этан составлял 46,3 части. Отношение формальдегида к ацеталь-дегиду равнялось 6 1. Распределение продуктов подобно выходам продуктов окисления этилена в том же интервале температур. [c.328]

АЦЕТАЛЬДЕГИД (уксусный альдегид, этаналь) СН3СНО — бесцветная л ид-кость с резким удушливым запахом, т. кип. 20,8° С, с водой, спиртом, эфиром смешивается во всех отношениях. Получают А. гидратацией ацетилена в присутствии солей ртути (метод Кучерова), окислением этилового спирта и другими способами. Применяют для получения уксусной кислоты, бутадиена, ацетялъ-доля, ацеталя, синтетических смол и др. [c.35]

В результате окисления сжиженных газов можно получить оксидат, представляющий сложную смесь различных кислородсодержащих продуктов. В частности, из 1 та сырья получается примерно 85 кг метанола, 250 кг формальдегида, 110 кг ацеталь-дегнда. Однако трудности в создании эффективной схемы разделения оксидата препятствуют широкому распространению этого процесса в СССР. В дальнейшем строительство установок окисления углеводородного сырья будет иметь место лишь в том случае, если затраты на выделение отдельных продуктов будут ниже, чем экономия на сырье. [c.10]

Высокая коррозииность процесса выдвигает актуальную задачу подбора новых более стойких материалов. По нашему мнению, необходимо в ближашее время отказаться от процесса получения монохлоруксусной кислоты через трихлорэтилен. В нас- тояш,ее время находится в стадии опытной проверки разработанная технология непрерывного хлорирования уксусной кислоты с получением монохлоруксусной кислоты, имеющая гораздо лучшие показатели по сравнению с принятой в действующем производстве. Целесообразно провести реконструкцию установки для получения монохлоруксусной кислоты с переходом на прямое хлорирование уксусной кислоты, тем более, что в ближайшем будущем намечается крупное производство уксусной кислоты методом окисления этилена (через ацеталь-дегид). [c.282]

Окислительное дегидрирование проводят при недостатке кислорода, поэтому глубокое окисление не получает значительного развития. В то же время само дегидрирование, инициируемое кислородом, протекает быстрее, и все ранее упомянутые побочные реакции не так заметны, как при дегидрировании первичных спиртов. Это позволяет работать при более высокой температуре (500—600°С), большой скорости реакции и времени контакта 0,01—0 03 с. Выход формальдегида на пропущенное сырье достигает 80—85% при степени конверсии метанола 85—90%. Замечено, что добавление воды к исходному метанолу повышает выход и степень конверсии, по-видимому, в результате разложения ацеталей. Р атализаторами синтеза формальдегида этим методом служит металлическая медь (в виде сетки или стружек) или серебро, осажденное на пемзе. Последний катализатор оказался более эффективным и широко применяется в промышленности. [c.475]

Кроме основной реакции протекают побочные процессы, связанные в основном с альдольной конденсацией исходного и промежуточного альдегидов, их окислением-восстановлением по Канниццаро— Тищенко и получением ацеталей (или формалей). С целью подавления побочных реакций желателен избыток формам ьдегида, чтобы второй компонент и промежуточные продукты реагировали главным образом с ним. Так, при синтезе пентаэрит- [c.576]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

Гидратация ацеталена Из этилового спирта Окисление этилена 100,0 76.0 24.0 76,0 7.0 17.0 76.5 6.0 17.5 29,0 7То [c.25]

Этот постулат получил экспериментальные доказательства при изучении четырех видов реакций, а именно окисления ацеталей озоном, кислотного гидролиза циклических ортоэфиров, конкурентного углеродно-кислородного обмена и гидролиза эфиров с использованием 0-метки и, наконец, основного гидролиза Ы,Ы-диалкилированных солей иминоэфиров основаниями. Рассмотрим кратко результаты трех последних экспериментов. Затем мы постараемся использовать эту концепцию при рассмотрении гидролиза эфирных и амндных субстратов серниовыми нро-теазами. [c.244]

Мьг изучили состав продуктов окисления некоторых циклических ацеталей и показали, что основными продуктами окисления являются соответствующие моноэфиры гликолей. Выход моноэфиров достигает 94%. [c.76]

Курамшина Н.Г, Курамшин Э.М,, Гумерова В.К, Биотестирование циклических ацеталей и продуктов их окисления с использованием моллюсков - Медицина труда и промыш, экология, М, №1,1998, с,25-28, [c.111]

В промышленности ацеталь.дегид получают из ацетилена по реакции Кучерова ( 16.8). Освоен также метод прямого окисления этилена в уксусный альдегид реакция протекает в присутствии катализатора -смеси Р(1С12 и СигОг, при давлении 1 МПа и температуре 100°С [c.384]

РАЗРАБОТКА И РАЗВИТИЕ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ АЦЕТАЛЕЙ С ЦЕЛЬЮ СЕЛЕКТИВНОГО СИНТЕЗА МОНОЭФИРОВ ГЛИКОЛЕЙ, ОБЛАДАЮЩИХ БИОЛОГИЧЕСКОЙ [c.54]

Неизогипсичские превращения осуществимы не для любых типов производных, а лишь для некоторьи, особенно склонных претерпевать окисление или восстановление. Так, например, прямой переход от простых эфиров (уровень окисления 1) к ацеталям или кета-лям (уровень окисления 2) затруднен. Напротив, окисление спиртов в альдегиды или кетоны — это тривиальное превращение, равно как и обратный восстановительный переход. Приведем еше один пример ацетилены легко превратить в олефины, в то время как аналогичный переход с уровня окисления 2 на уровень 1 для превращения дигалогеналканов в моногалогеналканы в общем случае затруднителен. [c.135]

Ненасыщенные альдегиды гидр оксидируют нреимущественно в виде бцеталеЗ При окислении ацеталя акролеина КМпОд в водном растворе получают ацеталь глг меркнового альдегида [95]. [c.275]

При окислении первичных спиртов в кислой среде промежуточно образующийся альдегид легко может превратиться в ацеталь (см. разд. Г, 7.1.2), а образующаяся кислота — в эфир это приводит к тому, что часть спирта остается неокисленной. Поэтому первичные спирты лучше обрабатывать перманганатом в щелочной среде. [c.24]

При окислении первичных спиртов смесью хромовой и серной кислот наблюдается образование значительного количества побочных продуктов—альдегидов, сложных эфиров, ацеталей. При более жестких условиях окисления перечисленные побочные продукты получаются в меньших количествах, но зато образующаяся кислота частично подвергается более глубокому окислению. В некоторых случаях хорошие результаты получаются при применении азотной кислоты. [c.95]

Методы получения простых эфиров восстановлением ограничены. Из соединений, находящихся в высших степенях окисления, наиболее вероятно восстановление до простых эфиров ацеталей и кета-лей (разд. Д.1) или кетонов в присутствии спирта (разд. Д.2). Менее вероятно восстановление сложных эфиров и лактонов (разд. Д.З). Возможно также восстановительное сочетание альдегидов, напоминающее пинаконовое восстановление карбонильных соединений, которое приводит к образованию эпокисей. Был найден реагент (гекса-метилфосфотриамид), осуществляющий это превращение (разд. Д.4), который увеличил возможность получения разнообразных а,р-ди-арилэпокисей. [c.367]

Окисление спиртов в кислых, практически безводных растворах может также давать ацетали или кетали в качестве промежуточных или побочных продуктов. Метод, по-видимому, не имеет практической ценности для получения ацеталей и редко применяется для получения кеталей. Новый подход, которйй в настоящее время позволяет получать только низкие выходы, состоит в окислении кислородом [71 [c.608]

Соединения, содержащие группу —ОС2Н5, при окислении дихроматом щелочного металла в сериой кислоте образуют ацеталь-дегнд, который может быть обнаружен по появлению синего окрашивания смеси растворов нитропруссида натрия и морфолина. Окисление пероксидом бензоила во многих случаях не удается. [c.73]

Первичные спирты лучше окислять перманганатом калия в щелочной среде, так как в кислой среде промежуточно образующийся альдегид легко переходит в ацеталь, что сказывается на выходе. Если соединение содержит спиртовую и альдегидную группы (альдозы), то альдегидную группу можно избирательно окислить аммиачным раствором оксида серебра. Для одновременного окисления альдегидной и кетонной групп применяют разбавленную азотную кислоту (р = 1,15 г/см ). [c.215]

Ко окислением альдегидов, кетонов, ацеталей по реакции [c.724]

Строго обязательным условием для периодатного окисления является наличие двух гидроксильных групп у соседних углеродных атомов, между которыми и разрывается С—С-связь. Моносахаридное звено в цепи, содержащее систему такого гликоля, расщепляется до ациклического ацеталя, как показано на примере р-В-глюкопи-ранозильного звена с заместителем (например, левой частью полисахаридной цепи) в положении 4 (с. 92). [c.91]

В качестве акцептора водорода могут применяться также и кегоны, например бепзофетгон это видоизменение метода сжа-жеггся, вероятно, достаточно общим и найдет применение для окисления низкомолекулярных вторичных спиртов (таких, как ацеталь VIII, получаемый из альдоля [29]) даже в крупных масштабах. [c.249]

При окислении хинина по видоизмененному методу Оппенауэра в присутствии трег-бутилата калия хорошие результаты дало применение бензофенона, поскольку oir не способен к конденсации в присутствии сильно основного катализатора. Эт( т же кетои наиболее пригоден 1фи окислении ацеталя альдоля (VJ1I) по указантюму С1ЮСобу (непрерывная отгонка) [29]. Интересно [c.255]

Ацеталь //-глицеринового альдегида может бьць получен на греванием ацеталя оксихлорпропиоиового альдегида с растворол углекислого калия обработкой глицеринового альдегида спирто вым раствором хлористого водорода и окислением ацеталя акролеи на марганцовокислым калием . [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология