Кинетические кривые сорбции набухания

Таким образом, кинетические кривые сорбции (набухания) в первом приближении могут быть описаны суммой экспонент с двумя характерными временами запаздывания 02 и 04. Ниже будет показано, что уравнение (7.33) хорошо передает ход кинетических кривых. [c.222]

Таким образом, процесс сорбции и набухания полимеров в парах низкомолекулярных жидкостей, несомненно, связан с релаксационными явлениями (конформационными перестройками), приводящими к характерному виду кинетических кривых набухания. Кинетика этого процесса хорошо описывается с привлечением модели, содер кащей два характерных времени запаздывания. Процесс сорбции при этом сопровождается вырождением больших времен релаксации в системе. [c.228]

На рис. 7.2 показаны кинетические кривые сорбции паров изооктана для пленочных образцов блок-сополимеров, содержащих 30% полистирола, полученных из раствора и дисперсии. Рассмотрим детально кинетику набухания в изооктане образцов, содержащих 30% полистирола. Изооктан является селективным растворителем для полибутадиеновых блоков и осадителем для полистирольных блоков следовательно, молекулы сорбата проникают в области полибутадиеновой матрицы. [c.225]

На кинетических кривых сорбции стеклопластиками жидких сред можно выделить по крайней мере три характерных участка, различающихся скоростью ограниченного набухания материала. На первом продолжительностью до 250-1500 ч имеет место ускоренное насыщение стеклопластиков. Сорбированная среда в этот период может быть удалена из материала с полным восстановлением исходных прочностных и деформативных свойств. Для второго участка продолжительностью до 700-4000 ч свойственно замедление сорбционного процесса. На этой стадии среда может достигать межфазного слоя, проникать через пленку замасливателя и выщелачивать поверхность стеклонаполнителя. Это ведет к необратимому снижению механических свойств стеклопластика. [c.111]

Впервые предположение о том, что процесс диффузии низкомолекулярных жидкостей или их паров в полимеры определяется не только проникновением молекул сорбата в поры полимера, но главным образом связан с конформационными перестройками макромолекул, т. е. с релаксационными процессами, сопровождающими процесс диффузии, было высказано П. И. Зубовым [71]. В ранних работах В. Е. Гуля и Б. А. Догадкина [72, 73] рассматривалось изменение релаксационных свойств полимеров в процессе набухания, изменение конформационного набора макромолекул, а также проводилось модельное описание кинетики набухания. Среди экспериментальных исследований в этой области отметим работу [74], в которой изучалось набухание каучуков в ряде растворителей различной полярности. Следует отметить, что конформационные перестройки макромолекул в процессе набухания могут привести к вырождению больших времен релаксации. Эти перестройки могут быть настолько глубокими, что часто вызывают кристаллизацию полимера, и тогда происходит выталкивание растворителя из полимерного образца. Все эти факторы влияют на кинетику процесса сорбции и приводят к своеобразному виду кинетических кривых. [c.215]

Кинетические зависимости изменения вязкости растворов в процессе образования ассоциированных комплексов так же, как и зависимости набухания комплексов в углеводороде (Дмитриева, Рыжикова, см. наст, сборник), напоминают кривые сорбции и при т оо асимптотически приближаются к некоторой максимальной вязкости (рис. 1). В отличие от набухания комплексов процесс структурирования растворов в момент образования комплексов характеризуется одной стадией согласно графику прямолинейной зависимости [c.53]

Внешний признак процесса сорбции агрессивной среды полимером — увеличение массы и объема. Традиционно скорость этого изменения определяют при разных температуре и концентрации растворов и парциальном давлении паров. Интенсивность сорбции обычно оценивают с помощью кинетических кривых и сорбционных изотерм. Увеличение дефектности устанавливают качественно, проводя повторную сорбцию жидкой среды на тех же образцах после их высушивания. Помимо того что среда, проникающая в полимер, вызывает набухание, возможен также процесс изменения структуры полимера и степени его упорядоченности без ощутимого изменения объема. Для многокомпонентных систем покрытий процесс сорбции может сопровождаться вымыванием отдельных компонентов низкотемпературных пластификаторов и модификаторов, дисперсных наполнителей и др. [c.69]

Последовательное проникновение компонентов смесей растворителей через полимерные пленки влияет на коэффициенты диффузии, определенные на различных участках кривой, описывающей нестационарную стадию процесса [240] (рис. 4.25). Можно полагать, что такое изменение О с 1 связано с взаимным влиянием растворителей в процессе их совместного проникновения. Поскольку А со временем возрастает, наблюдаемое явление, по нашему мнению, определяется эффектом взаимной пластификации. Особо следует обратить внимание на О, рассчитанные на начальных стадиях проникновения диффузанта, т. е. при концентрационной зависимости по данным сорбции индивидуального компонента, показывает их удовлетворительное согласие (см. табл. 4.7), тогда как Di растворителя, диффундирующего вслед за первым, имеют более высокие значения. Такие эффекты, естественно, не наблюдаются при изучении кинетики проницаемости и сорбции (набухания) в системах второй группы (например, при переносе газов и паров через мембраны и пленки из пластифицированного ПВХ, предварительно увлажненного гидрата целлюлозы, насыщенного растворителем ПЭ-и т. д.) [133, 141, 241]. В дальнейшем использованы коэффициенты диффузии, рассчитанные на стационарном участке кинетической кривой проницаемости. [c.144]

Отличительной особенностью диффузии и сорбции воды гидрофобными полимерами в области высокой влажности является пх интенсивное помутнение (появление мутности -г). На рис.6.16 приведены типичные кинетические кривые изменения прозрачности ряда полимерных -материалов при их контактировании с водой или насыщенным паром. Появление и интенсивное нарастание т вплоть до полной потери прозрачности наступает уже на первом этапе набухания, как правило, задолго до начала интенсивных химических превращений макромолекул сорбентов. [c.242]

Исследования изменения мутности при многократном повторении циклов сорбция--десорбция (рис. 6.19) на различных участках кинетической кривой набухания показали, что вторая стадия процесса взаимодействия воды с гидрофобными полимерами сопровождается глубокими микроскопическими изменениями их фазовой струк- [c.244]

При изучении кинетики сорбции паров астворителей различными полимерам1и было установлено наличие критической концент рации поглощенного растворителя, по достижении которой резко возрастает скорость дальнейшего набухания [682, 683]. Это критическое состояние выраж1ается в резком изломе кинетических кривых (рис. 254) [53]. При /кЬ нта1Кте полимера с жидким растворителем [c.284]

При изучении кинетики сорбции паров растворителей различными полимерами было установлено наличие критической концентрации поглощенного растворителя, по достижении которой резко везрастает скорость дальнейшего набухания 25,426 д о критическое состояние выражается в резком изломе кинетических кривых [c.257]

Остановимся более подробно на том, каким образом происходит проникновение смеси растворителей через полимерные мембраны. Типичные кинетические кривые набухания полиэтилена в бинарных смесях растворителей в зависимости от их состава представлены на рис. 4.23. Можно видеть, что также, как и для индивидуальных диффузантов, для исследованных систем наблюдается нормальная фиковская сорбция изменение массы образца линейно в координатах у—при у<0,6 и 1п(1—у)— в случае у>0,6. Коэффициенты диффузии, рассчитанные для этих степеней заполнения образца, близки между собой. Эти закономерности сохраняются при всех составах бинарных смесей растворителей. Аналогичные закономерности нами установлены и для трехкомпонентных систем [239]. Существенно, что подобный характер зависимостей наблюдается для смесей растворителей независимо от значений коэффициентов диффузии индивидуальных веществ, образующих смесь, и их соотношения, например >гк/ эа = 5,1 /)гк/ >пхэ=2,0. Это позволяет характе- [c.141]

Обработка экспериментальных кривых набухания с цельк> получения констант уравнения (6.23) описана в [375]. Показано, что О, рассчитанный по кинетическим кривым в области малых и средних р р , отличается от в (6.25) на два десятичных порядка. Это означает, что основное влияние на процесс сорбции воды оказывает образование осмотических ячеек, их рост и коалесценция, что в свою очередь обусловлено миграцией примесей по полимерной матрице. В рамках рассматриваемого-диффузионно-кинетического подхода становится понятной роль стабилизаторов-антиоксидантов, которые ингибируют процессы термоокислительной деструкции, отодвигая тем самым химическую стадию набухания гидрофобного полимерного материала. [c.250]

Анализ кинетических кривых набухания показывает,что в дан-аон случае имеет место сорбция, подчишзвщаяся закону Бика, и ко- [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология