Кривая кинетическая набухания

Постройте кинетическую кривую набухания каучука в четыреххлористом углероде по следующим экспериментальным данным [c.158]

Кинетика набухания характеризуется зависимостью степени набухания от времени при данной активности растворителя (давлении пара). Типичные кинетические кривые набухания представлены на рис. VI. 10. При неограниченном набухании в определенный момент времени растворение приводит к уменьшению массы образца. Кинетические кривые для ограниченного набухания часто представляют аналитически в виде следующего дифференциального уравнения [c.314]

Таким образом, кинетические кривые сорбции (набухания) в первом приближении могут быть описаны суммой экспонент с двумя характерными временами запаздывания 02 и 04. Ниже будет показано, что уравнение (7.33) хорошо передает ход кинетических кривых. [c.222]

Скорость набухания в данный момент времени определяется наклоном касательной к кинетической кривой набухания в данной точке. Она уменьшается с ростом степени набухания. Важными характеристиками ограниченного набухания являются максимальная степень набухания (предельное набухание) а аке и время ее достижения Тмакс, определяющие способность полимера поглощать низкомолекулярную жидкость при данной температуре. Чем больше молекулярная масса полимера, тем медленнее происходит процесс набухания. [c.314]

Рис. VI. 10. Кинетические кривые ограниченного (/) и неограниченного (2) набухания.

Высший сульфид меди является более трудным объектом для применения метода вращающегося диска по сравнению с аргентитом и халькозином. Для сульфида серебра, обладающего высокой пластичностью, спекание имеет меньшее значение, чем для халькозина. Главная опасность применения неспеченных образцов из низшего сульфида меди заключается в изменении характера кинетических кривых и набухании диска. Последнее при достаточно высоких скоростях вращения диска может привести к субмикронному растворению. Высший же сульфид меди обладает более низкой пластичностью и очень плохо поддается прессованию. По методу одного из авторов, он получается в виде очень тонкого порошка. После прессования при комнатной температуре силы сцепления между частицами оказываются весьма сла- [c.30]

Рис, 6.19. Кинетические кривые (а) набухания в воде образцов ДСТ-30, изменения их прозрачности (б), массы (в), плотности (г) после десорбции воды [c.244]

Определяя степень набухания через заданные промежутки, можно получить кривые, характеризующие кинетику набухания. Часто о набухании судят не по привесу, а по увеличению объема образца. На рис. XIV, 5 изображены типичные кинетические кривые набухания. Кривые 2 и 3 характеризуют ограниченное набухание, причем кривая 2 соответствует сравнительно быстро набухающему полимеру, но с малым значением предельного набухания, [c.447]

Рис. XIV, 5. Типы кинетических кривых набухания

В зависимости от структуры полимера и температуры набухание может быть ограниченным или неограниченным. На рис. 29.6 представлены кинетические кривые для обоих случаев. При ограниченном набухании (кривая /) а достигает предельного значения, после чего набухание не зависит от времени (так набухает желатин в холодной воде или резина в бензоле). Для неограниченного набухания [c.465]

Рис. XIV, 5. Типы кинетических руется значительное количество кривых набухания низкомолекулярных фракций, что

Рис. 13.1 Кинетические кривы " о ограниченного (1) и неограниченного (2) набухания

Таким образом, процесс сорбции и набухания полимеров в парах низкомолекулярных жидкостей, несомненно, связан с релаксационными явлениями (конформационными перестройками), приводящими к характерному виду кинетических кривых набухания. Кинетика этого процесса хорошо описывается с привлечением модели, содер кащей два характерных времени запаздывания. Процесс сорбции при этом сопровождается вырождением больших времен релаксации в системе. [c.228]

Кинетическая кривая набухания. [c.209]

Впервые предположение о том, что процесс диффузии низкомолекулярных жидкостей или их паров в полимеры определяется не только проникновением молекул сорбата в поры полимера, но главным образом связан с конформационными перестройками макромолекул, т. е. с релаксационными процессами, сопровождающими процесс диффузии, было высказано П. И. Зубовым [71]. В ранних работах В. Е. Гуля и Б. А. Догадкина [72, 73] рассматривалось изменение релаксационных свойств полимеров в процессе набухания, изменение конформационного набора макромолекул, а также проводилось модельное описание кинетики набухания. Среди экспериментальных исследований в этой области отметим работу [74], в которой изучалось набухание каучуков в ряде растворителей различной полярности. Следует отметить, что конформационные перестройки макромолекул в процессе набухания могут привести к вырождению больших времен релаксации. Эти перестройки могут быть настолько глубокими, что часто вызывают кристаллизацию полимера, и тогда происходит выталкивание растворителя из полимерного образца. Все эти факторы влияют на кинетику процесса сорбции и приводят к своеобразному виду кинетических кривых. [c.215]

Тогда при p/ps=0,6 значение D, вычисленное по формуле (7.35), составляет 0,09 см -с , т. е. совпадает со значением D, определенным по периоду колебаний массы, взятому из кинетических кривых набухания. Следовательно, имеется хорошее совпадение величин D, полученных независимым путем. Отсюда можно сделать однозначный вывод, что если колебания массы образца в процессе набухания в цилиндрической полости весов Мак-Бена вызваны стоячими волнами, то они носят диффузионный характер. [c.224]

Скорость набухания в данный момент времени определяется тангенсом угла наклона касательной к кинетической кривой набухания в соответствующей точке. Она уменьшается с ростом степени набухания. [c.361]

На рис. 7.2 показаны кинетические кривые сорбции паров изооктана для пленочных образцов блок-сополимеров, содержащих 30% полистирола, полученных из раствора и дисперсии. Рассмотрим детально кинетику набухания в изооктане образцов, содержащих 30% полистирола. Изооктан является селективным растворителем для полибутадиеновых блоков и осадителем для полистирольных блоков следовательно, молекулы сорбата проникают в области полибутадиеновой матрицы. [c.225]

Разрушение стеклопластиков происходит в два этапа. На первом, характеризуемом большой скоростью, снижение прочности определяется в основном сорбционными, т. е. физическими, процессами, а на втором — химическими (разрушением связующего). Из кинетических кривых видно (см. рис. 6.6), что по истечении 720 ч после начала испытаний набухание ослабевает, а при экспозиции в 1200 ч практически достигается насыщение. Поэтому в дальнейшем разрушение стеклопластиков определяется химическими процессами, которые ока- [c.200]

Кинетические зависимости изменения вязкости растворов в процессе образования ассоциированных комплексов так же, как и зависимости набухания комплексов в углеводороде (Дмитриева, Рыжикова, см. наст, сборник), напоминают кривые сорбции и при т оо асимптотически приближаются к некоторой максимальной вязкости (рис. 1). В отличие от набухания комплексов процесс структурирования растворов в момент образования комплексов характеризуется одной стадией согласно графику прямолинейной зависимости [c.53]

Нами описаны результаты исследований набухаемости гранулированных анионитов АВ-18 и АН-2Фг в растворах электролитов при комнатной температуре. В качестве насыщающих использовали растворы соляной и серной кислот и хлорида, нитрата, сульфата и едкого натрия. Для определения набухаемости смолы использовали микроскопическую методику [35. Гранулу анионита зажимали между иглами в проточной плексигласовой кювете, помещенной под объектив измерительного микроскопа ИЗА-2. Измерение диаметра гранулы производили после насыщения ее заданным раствором через промежуток времени, необходимый для установления в системе равновесного состояния, которое определялось в каждом конкретном случае опытами по изучению кинетики набухания смолы. Пример подобного рода кинетических кривых изменения объема анионита при переходе последнего в другую ионную форму представлен на рис. 1. Выход кривой на участок, параллельный оси времени, соответствовал моменту наступления состояния равновесия в си- [c.32]

Таким образом, величина равновесной степени набухания в воде без специальной подготовки пленок не может служить характеристикой плотности узлов сетки, особенно при высоких степенях сшивания. Более богатая информация получена пз кинетических кривых набухания [289]. [c.221]

Рис. 1. Кинетические кривые набухания полимеров 1 — типичная кривая набухания 2—кривая набухания, осложненного релаксационными процессами.

Внешний признак процесса сорбции агрессивной среды полимером — увеличение массы и объема. Традиционно скорость этого изменения определяют при разных температуре и концентрации растворов и парциальном давлении паров. Интенсивность сорбции обычно оценивают с помощью кинетических кривых и сорбционных изотерм. Увеличение дефектности устанавливают качественно, проводя повторную сорбцию жидкой среды на тех же образцах после их высушивания. Помимо того что среда, проникающая в полимер, вызывает набухание, возможен также процесс изменения структуры полимера и степени его упорядоченности без ощутимого изменения объема. Для многокомпонентных систем покрытий процесс сорбции может сопровождаться вымыванием отдельных компонентов низкотемпературных пластификаторов и модификаторов, дисперсных наполнителей и др. [c.69]

Рис. VI.10. Кинетические кривые ограниченного (/) и неограниченного 12) набухания

Отрабатывая методику эксперимента, установили, что при контакте раствора с воздушно-сухим вермикулитом происходит набухание последнего. Это выражается наличием некоторого периода в начале процесса, в течение которого концентрация никеля в растворе практически не изменяется. Чтобы исключить это явление, искажающее нормальный ход кинетических кривых, навеску вермикулита перед опытом заливали дистиллированной водой и выдерживали в течение часа. После этого в реактор вводили [c.133]

Очень просто объясняется с позиций теории мембранного равновесия и известная зависимость объема набухшего белка (например, студня желатина) от pH среды. Минимальная степень набухания студня должна соответствовать изоэлектрической точке белка, так как при этом минимально и осмотическое давление, являющееся причиной набухания. По обе стороны от этого минимума кривая зависимости объема от pH поднимается и, достигнув максимума, спускается, поскольку таким же образом от pH зависит и осмотическое давление. При трактовке набухания с точки зрения Доннана соверщенно все равно, являются ли макромолекулы белка кинетическими отдельностями или образуют трехмёрную сетку. Иначе говоря, безразлично, какими причинами удерживаются вместе поливалентные ионы в системе — в результате ли наличия полупроницаемой перегородки или тем, что эти поливалентные ионы связаны друг с другом прочными связями и образуют трехмерную сетку. [c.476]

В заключение рассмотрим, как можно объяснить мембранным равновесием влияние pH и нейтральных электролитов на вязкость белков. Седлообразный характер кривой, характеризующей изменение вязкости раствора белка в зависимости от pH, объясняется способностью кинетических отдельностей макромолекул, находящихся в растворе, изменять свой объем в результате набухания или отбухания . Изменение объема частиц в растворе должно сопровождаться и соответствующим изменением вязкости. Лёб, впервые предложивший такое объяснение, считал мицеллу кинетической отдельностью в растворе белка. Однако в настоящее время, когда доказано, что высокомолекулярное вещество в растворе раздроблено до молекул, следует говорить о набухании не мицелл, а [c.476]

Так, на рис. 211 приведены кинетические кривые набухания целлюлозы и ее механосополимеро1В с акриловой кислотой. Свя- [c.246]

При изучении кинетики сорбции паров астворителей различными полимерам1и было установлено наличие критической концент рации поглощенного растворителя, по достижении которой резко возрастает скорость дальнейшего набухания [682, 683]. Это критическое состояние выраж1ается в резком изломе кинетических кривых (рис. 254) [53]. При /кЬ нта1Кте полимера с жидким растворителем [c.284]

Данные о неоднородности вулканизационной сетки реальных ненаполненных резин получены при изучении кинетических кривых набухания при избыточном давлении [111], по закономерностям светорассеяния набух-щих вулканизатов [112]. Сведения об образовании гетерогенных вулканизационных структур при серной вулканизации получены методами электронной микроскопии [113- 115], МУРР [53 116 117] и ЯМР [117 118]. К выводу о микрогетерогенном распределении сшивок приводит рассмотрение механических свойств вулканизатов [119 120]. Изменение надмолекулярной структуры каучука при серной вулканизации отмечено в работах [68 121]. [c.58]

Рис. 3.2, Кинетические кривые набухания полиэти. 1ена в органических жидкостях

Справочник химика 21

Химия и химическая технология