Малеиновая кислота конденсации с бутадиеном

Так, бутадиен при конденсации с малеиновым ангидридом (III R = Н) образует цис-Д -тетрагидрофталевую кислоту (IV R = Н) [27], а с фу-маровой кислотой [328, 329] (V R = Н) или ее эфиром [326] — транс-А -тетрагидрофталевую кислоту (VI R = Н) или ее эфир [c.39]

К диеновой конденсации оказался способным и аддукт антрацена с ацетилендикарбоновой кислотой (XXI), содержащий группировку малеинового ангидрида в виде эндо-мостика его аддукты с бутадиеном и 2,3-диметилбутадиеном (ХХП К = Н, СНз) получены с высоким выходом [269] [c.108]

Одно из важнейщих свойств малеинового ангидрида — участие в реакциях Дильса—Альдера. В промышленности реализованы [29] процессы конденсации малеинового ангидрида с бутадиеном, пипериленом и ЦПД, проводящиеся обычно в присутствии растворителя. Продукты конденсации малеинового ангидрида с бутадиеном и ЦПД (тетрагидро-фталевый и эндо-метилентетрагидрофталевый ангидриды) широко используются для получения пластификаторов синтетического каучука,, мочевино- и меламиноформальдегидных смол. Оба ангидрида заменяют фталевый ангидрид в производстве алкидиых смол, образуя смолы лучшего качества. Для производства тетрагидрофталевого ангидрида применяют бутадиен 98%-ной чистоты с содержанием перекисей менее 0,001%, и малеиновый ангидрид 99,5%-ной чистоты, содержащий не более 0,09% малеиновой кислоты. Для предотвращения полимеризации бутадиена в сырье вводится ингибитор—пирокатехин. Условия конденсации малеинового ангидрида с пипериленом и ЦПД аналогичны. [c.11]

Конденсация с малеиновым ангидридом. Анализ бутадиена по методу Тропша и Маттокса [45] основывается на количественной реакции расплавленного малепнового ангидрида с бутадиеном с образованием ангидрида тетрагидрофталевоп кислоты. Количество поглощенного газа определяют пропусканием при 100 отмеренного количества газа через поглотитель, обогреваемый особым образом и содержащий 2—2,5 г малеинового ангидрида. Разность в объеме газа до и после поглощения показывает количество бутадиена. Насыщение расплавленного малеинового ангидрида газом до проведения измерения поглощения предлагается для того, чтобы избежать физического растворения углеводорода в малеиновом ангидриде. Для предотвращения поглощения изобутилена при концентрации его выше 10% может оказаться необходимым прибавление к малеиновому ангидриду 2—3% высококи-пящего первичного или вторичного амина. Присутствие других моноолефинов и ацетилена на точность анализа не влияет. [c.39]

Аналогичный, но более значительный эффект оказывают добавки на выход диметилмуконовой кислоты лри анодной конденсации монометилового эфира малеиновой кислоты. По эффекту действия добавки в этом случае располагаются в ряд толуол <циклогексен < бензол < изопрен < бутадиен. Предельная концентрация добавки находится в интервале 0,1 — 0,25 моль/л. При больших концентрациях добавки начинают участвовать в образовании продуктов электролиза. [c.136]

Диеновый синтез предложено использовать для получения поликарбоновых кислот ряда циклогексена и бифенила. А. И. Королев, Л. Г. Кролик и 3. 3. Александрова предлагают использовать ангидриды дикарбоновых кислот ряда циклогексена, получаемые конденсацией малеинового ангидрида с бутадиеном и диме-тилбутадиеном, в качестве исходного материала для синтеза пигментов типа фталоцианинов Конденсация фенилбутадиена с малеиновым ангидридом в среде нитробензола предложена для получения 3-фенилфталевой кислоты 201. [c.753]

Было также замечено [585], что этот аддукт при кристаллизации образует фракции кристаллов с различными температурами плавления, но ближе это явление изучено лишь недавно [584]. Оказалось, что транс-транс-1,4-дифен и л бутадиен с малеиновым ангидридом при кипячении (—7 час.) в среде ксилола с выходом 95% дает аддукт, являющийся смесью трех (из шести возможных) стёреоизомеров, у которых относительные положения заместителей в циклогексеновом кольце можно представить схемами (ХХа), (ХХб) и (ХХв), Первый нз них, составляющий подавляющую массу аддукта, является сполна цис-изомером (т. пл. 206°). Наряду с ним в количестве около2- 3% образуются еще два (ХХб) (т. пл. 24Г) и (ХХв) (т. пл. 197°). Конфигурация этих изомеров была доказана их взаимными превращениями. Так, первый из них (ХХа) уже на холоду изомеризуется во второй с транс-положением карбоксильных групп (ХХб) при обработке его диметилового эфира пиридином в эфирном растворе. Транс-конфигурация второго (ХХб) доказывается его образованием при конденсации транс-транс-1,4-дифенилбутадиена с диметиловым эфиром фумаровой кислоты (170—180°, [c.194]

Кроме того, малеиновый ангидрид, не полимеризующийся самостоятельно, дает сополимеры с такими веществами, как стирол, бутадиен и т. д. Омыление сополимеров, получаемых также и из эфиров малеиновой кислоты, дает вещества, по своему характеру напоминающие поликарбоновые кислоты, т. е. вещества, пригодные для алкидных смол. Особое значение этого явления заключается в том, что исходные молекулы могут иметь значительную и притом заранее заданную величину. Естественно поэтому ожидать, что получатся алкиды, которые во многих отношениях лучше продуктов обычной конденсации. [c.496]

Если условно принять плоскостное строение циклогексена% то можно предположить возможность существования шести изомерных циклогексен- 1,2-дикарбоновых кислот Д -, Д -, цис-и транс-А -, цис- и гранс-Д -циклогексен-1,2-дикарбоновых кислот. До появления настоящей работы было известно пять изомерных циклогексен-1,2-дикарбоновых кислот, из которых четыре были получены Байером восстановлением фталевого ангидрида амальгамой натрия и имели т. пл. 120, 215, 173, 218 а пятая кислота с т. пл. 166° получена Дильсом и Алвдером конденсацией малеинового ангидрида с бутадиеном и последующим гидролизом аддукта. [c.83]

Транс-пиперилен конденсировали с рядом других диенофилов — с акролеином, акриловой кислотой и др., но конденсации часто проводили при относительно жестких условиях (выше 100° С), и стерическая избирательность нередко оказывалась меньшей [165, 167], чем с малеиновым ангидридом, что, по-видимому, объясняется частичной изомеризацией эндо-ори-ентированного комплекса. Только при мягких условиях стерически избирательно протекает и реакция транс-бутадиен-1-карбоновой кислоты с акриловой кислотой [166]. [c.44]

На многих примерах было показано, что активность кратной связи дие-нофида обусловлена наличием электроноакцепторного заместителя при этой связи, который активирует ее, и величина такой активации связи изменяется параллельно изменению электроноакцепторных свойств заместителя [357, 488—490]. Известно, например, что циклопентаднен с этиленом или ацетиленом реагирует только при жестких условиях, а конденсация его с диенофилами акрилового ряда происходит легко. Такое повышение активности диенофила обычно вызывается карбонильной или другими электро-фильными группами (СО, NO2, N и др.), и с увеличением числа таких групп активность увеличивается. Так, нитрил а-цианоакриловой кислоты реагирует с бутадиеном более легко, чем нитрил акриловой кислоты, а малеиновый ангидрид или кислота, несмотря на симметрию молекулы, реагирует легче, чем диенофилы акрилового ряда. Судя по выходам образуемых аддуктов, производные коричной кислоты располагаются по их реакционной способности с циклопентадиеном в следующий ряд [357] д-метокси- < незамещенная кислота п-хлор-< п-нитро- соответствующие этим кислотам производные в свою очередь дают ряд амиды кислот < эфиры кислот кислоты хлорангидриды кислот. [c.65]

При таком плоскостном сближении молекул диена с диенофилом обеспечивается эндо-цис-присоединение обоих компонентов наименее экранизированными сторонами, и плоскоциклические молекулы при этом, естественно, будут более реакционно-способными, чем линейные, так как последние перед присоединением еще должны принять необходимую цисоидную конформацию 180]. И действительно, циклопентадиен является более реакционно-способным, чем бутадиен, а малеиновый ангидрид вступает в реакцию легче, чем сама кислота или ее эфир. Неоднократно отмечалось, что стерический фактор в диеновых конденсациях играет весьма большую роль [267—270, 383, 384, 474, 523]. Это находит свое выражение и в односторонней взаимной ориентации план-несимметричных компонентов (одностороннее присоединение компонентов), что было рассмотрено выше. [c.72]

Малеиновый ангидрид принадлежит к числу наиболее активных диенофилов его конденсация с бутадиеном протекает легко и приводит к образованию с высоким выходом цис-А -тетрагидрофталевого ангидрида (I К = Н), дающего при омылении соответствующую цис-кислоту [5, 7, 97, 157, 223—227]. Строение аддукта исчерпывающе доказано рядом превращений, в том числе прямым окислением перманганатом в известную мезобутап- [c.105]

Конденсации бутадиена и 2,3-диметилбутадиена с цитраконовым ангидридом требуют более жестких условий, чем конденсации с малеиновым ангидридом [216, 245—247], и это, по-видимому, является результатом экранирующего влияния метильной группы. Полученный при реакции с бутадиеном цис-ангидрид (VII) при омылении легко дает цис-кислоту (VIII). Диметилмалеиновый ангидрид вступает в диеновые конденсации с еще большим трудом, чем цитраконовый ангидрид [242, 248, 249]. [c.106]

Еще более сложным циклическим аналогом малеинового ангидрида является ангидрид 3,4-дигидронафталиндикарбоновой-1,2 кислоты (XIX), который также способен к диеновым конденсациям [266, 858]. При нагревании этого ангидрида с бутадиеном и 2,3-диметилбутадиеном образуются аддукты типа (XX Я = Н, СНз), при дегидрировании которых получены фенантрен и 3,4-диметилфенантрен. Аналогичным образом бутадиен и 2,3-диметилбутадиен реагируют с ангидридами замещенных 3,4-дигидронаф-талиндикарбоновых-1,2 кислот [267, 268] 3,4-дигидрофенантрендикарбоно-вых-1,2 кислот [268]. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология