Методы получения ди- и поликарбоновых кислот

Группой ученых Института горючих ископаемых предложен новый метод окисления углей, позволяющий резко уменьшить расход щелочи и кислоты, а также сократить образование сточных вод, что сказывается а экономических показателях получения поликарбоновых кислот [63, 64]. Принципиальная технологическая схема окисления углей в водно-щелочной среде с целью получения поликарбоновых кислот показана на рис. 7. [c.141]

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ- И ПОЛИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.77]

В данном разделе будет подробно рассмотрен набор общих методов получения ди- и поликарбоновых кислот. Основное внимание будет уделено методам синтеза этих соединений, отличающихся от таковых для получения монокарбоновых кислот. [c.77]

Для получения дикарбоновых кислот можно использовать большое число методов, основанных на гидролизе. Часть этих методов мы рассмотрим в данном разделе. Методы, ведущие к сложным эфирам, которые далее можно гидролизовать до ди- или поликарбоновых кислот, рассмотрены в другом месте. [c.94]

Этот метод частичного омыления полиэфиров поликарбоновых кислот во многих случаях может оказаться самым удобным методом получения эфирокислот. [c.194]

Фталевую кислоту в масляных алкидах с успехом заменяют другими ароматическими поликарбоновыми кислотами и прежде всего веществами типа бензофенондикарбоновых кислот. При конденсации этих кислот с глицерином и жирными кислотами легко получить смолы с высокой температурой размягчения, дающие очень твердые пленки. Подобный процесс технически очень прост, так как такие кислоты не образуют летучих ангидридов. Только трудности получения этих кислот и высокая их стоимость не позволяют практически использовать метод. Попутно отметим, что для получения масляно-алкидных смол пригодны изо- и терефталевая кислоты [c.524]

Высшие алифатические ди- и поликарбоновые кислоты. Общие методы получения, а также важные реакции циклизации этих кислот, приводящие к циклическим ангидридам и кетонам, уже описаны. [c.730]

Для получения поликарбоновых кислот предложены двухстадийные методы, согласио которым в первой стадии проводится жидкофазное окисление алкнлбензолов кислородом воздуха в присутствии солей металлов переменной валентности и инициаторов, а во второй стадии проводится доокисленпе промежуточных продуктов реакции азотной кислотой. Так, при окислении дурола по упомянутому методу, получен выход пиромел.литовой кислоты 80—85 мол.% [58]. [c.12]

Наряду с каталитическим окислением кислородом воздуха в промышленности продолжают использовать окислительные реакции, идущие при нагревании с 40—60%-ной HNO3 под давлением [11]. При условии улавливания окислов азота и регенерации азотной кислоты эти реакции достаточно эффективны, но производство терефталевой кислоты этим способом [15] быстро теряет свое значение. Метод, однако, дает хорошие результаты при получении поликарбоновых кислот, например при окислении гексаметилбензола в бензолгексакарбоповую кислоту и в некоторых других реакциях [11]. [c.495]

В ранних статьях и патентах описаны методы получения фторангидридов перфторкарбоновых кислот, имеющих до 14 углеродных атомов в цепи причем в качестве исходных материалов применялись алифатические, алициклические и ароматические моно- и поликарбоновые кислоты. Фторангидриды перфторкарбоновых кислот превращаются в соответствующие кислоты в присутствии воды , в амиды и эфиры — под действием аминов и спиртов. Выход фторангидридов в цитируемых работах не описан количественно обычно в них весьма неопределенно сообщается с хорошем и удовлетворительном выходах. В других источниках , напротив, указывается, что выходы оказываются очень низкими — ниже 10 и часто даже 5%. На основании описания процесса в одном из ранних патентов Саймонса с сотр. можно подсчитать, что выход, который он называет хорошим , в действительности составлял только около 10%. В более позднем патенте Саймонс указывает, что при фторировании уксусной и н-масляной кислот образуются фторангидриды перфторкислот с выходами соответственно 20 и 15%. Но и в данном случае эти выходы значительно выше тех, кото- [c.494]

Алкилирование анионов, получаемых из эфиров малоновой кислоты или этилцианоацетата, широко используется для синтеза монокарбоновых кислот, и как видно из схемы (20), может также применяться [19] для получения дикарбоновых кислот. Альтернативный способ алкилирования с использованием реакции Михаэля обсуждается в разд. 9.2.1.3. При использовании в качестве алки-лирующих агентов соответствующих сложных эфиров галогенокис-лот схема (20) этот метод в принципе может позволить получать различные ди- и поликарбоновые кислоты. [c.83]

Для получения производных сложных эфиров малоновой кислоты можно использовать диэтилоксалат [30, проводя сложноэфирную конденсацию Кляйзена и последующее термическое де-карбонилирование схема (26) . Это достаточно общий метод введения этоксикарбонильной группы. Другие примеры, не относящиеся к синтезу производных ди- и поликарбоновых кислот, обсуждаются в разд. 9.2.3.5. Применение сложных эфиров, таких, как диэтилсукцинат схема (27) , может приводить к получению а-оксопроизводных дикарбоновых кислот [31] путем гидролиза промежуточного сложного эфира р-оксополикарбоновой кислоты. [c.86]

Синтез ненасыщенных полиэфирных смол осуществляют обычными методами, применяемыми для получения гетероцепных сложных полиэфиров, используя в качестве исходных веществ соединения, содержащие в своем составе ненасыщенные группировки. Большое число работ посвящено синтезу полиэфиров на основе ненасыщенных поликарбоновых кислот, особенно малеинового ангидрида и фумаровой кислоты юз-з1бз [c.224]

Для полной и быстрой этерификацин следует нагревать смесь полиспирта с поликарбоновой кислотой, постепенно повышая температуру. Этот метод, примененный еще в 1856 г. для получения смол из янтарной или лимонной кислоты и глицерина, позднее использован для получения глицерине- и гликолефталевых смол. Очевидно, применяемые поликислоты одновременно катализируют этерификацию и поэтому реакция идет без каких-либо добавок [c.498]

В качестве исходных соединений для синтеза поликарбоновых кислот использовались 4-метил-4 -хлор- и 3,4-диметил-4 -хлордифенил-сульфоны (соединения I, II), для которых нами ранее разработаны удобные методы получения [4]. В основу синтезов положена реакция нуклеофильного замещения атома хлора в указанных соединениях на оксифенильные и тиофенильные группы. [c.37]

Применяют и другие методы получения смол. Так, смесь поликарбоновых кислот, образующуюся при окислении каменного угля и содержащую кислоты от ииро-меллитовой и выше, подвергают частичной этерификации бутанолом или октанолом. При последующей обработке эпоксидными соединениями получаются полиэфиры. Бен-золполикарбоновую кислоту, содержащую свыше трех карбоксильных групп, например пиромеллитовую, подвергают этерификации последовательно бутанолом и эти-ленгликолем и затем после обработки стиролом получают смолу, обладающую высокой пластичностью. Полиэфирные смолы получают также взаимодействием бен-золтрикарбоновых кислот с многоатомными спиртами, содержащими свыше трех гидрокси.чьных групп. Триал-килэфиры, полученные этерификацией тримезиновой кислоты спиртами С7 — Сз, можно использовать в качестве пластификаторов для полимеров и сополимеров поливинилхлорида, а продукты этерификации смеси карбоновых кислот, полученных при окислении угля, в качестве присадок к смазочным маслам. [c.145]

ИЛИ Других карбоновых кислот в присутствии катализатора — окислов серы [41] или серной, фосфорной или сульфокислот вместе с ртутными солями [3, 42]. Многие патенты, защищающие катализаторы и методы приготовления винилацетата и этилидендиацетата, касаются также гомологов этих эфиров и других карбоновых кислот, однако эти последние эфиры не нашли достаточно практического применения. Среди кислот, которые специально указываются для этого процесса, можно упомянуть пропионовую, молочную, хлоруксусные [1], кротоновую [16], масляную [32] и частично этери-фицирующиеся поликарбоновые кислоты [30]. Предложено применять для получения этилидендиацетата аналогичным способом и разбавленный ацетилен пирогенетических процессов [43]. [c.207]

Кислоты такого типа представляют интерес в производстве термостойких полимерных материалов. Наиболее ценны алифатические (XV) и. алициклические (XVI) тетракарбоновые кислоты, [27]. Диангидриды этих кислот как отверждающие агенты более эффективны, чем диангидриды ароматических поликарбоновых кислот. Эффективным методом получения кислот (XV) и (XVI) является окислительное расщепление синтезируемых по Дильсу — Альдеру из доступного сырья — тетрагидрофталевого и эндомети-лентетрагидрофталевого ангидридов [c.172]