Резонанс радикалов

Учитывая относительную способность свободных радикалов к отщеплению водорода при первичных, вторичных и третичных углеродных атомах, можно предсказать примерный состав образующихся продуктов. В самой ранней форме свободнорадикальный механизм термического крекинга давал возможность определить это отношение для крекинга нри 600° С как 1 10. По более поздним расчетам, с учетом резонанса радикалов, отношение изменилось до 1 3,2 10,3 [33]. [c.238]

Дополнительным достоинством этого метода является его чувствительность, которая позволяет определять очень малые константы сверхтонкой структуры, которые нельзя непосредственно измерить с помощью спектров ЭПР. В благоприятных случаях оказываются даже возможными наблюдение спектров ядерного магнитного резонанса радикалов и определение констант сверхтонкой структуры по величине и знаку контактных сдвигов. [c.355]

РАДИАЦИОННОЕ ВОЗДЕЙСТВИЕ НА ТЕТРАФТОРИД КСЕНОНА. ЭЛЕКТРОННЫЙ ПАРАМАГНИТНЫЙ РЕЗОНАНС РАДИКАЛОВ XeF [c.329]

Спектры электронного парамагнитного резонанса радикалов а-нафтола, неозона А, дифенил-л-фенилендиамина, фосфита Р — 24 в волокне представляют собой синглеты с шириной линии порядка 3—9 э. Сверхтонкая структура спектров не обнаруживается из-за особенностей твердой фазы, у которой велико уширение линий сверхтонкой структуры, а поэтому детальная интерпретация спектров и индентификация радикалов антиоксидантов затруднены. [c.64]

В этом разделе обсуждаются результаты изучения спектров электронного парамагнитного резонанса радикалов, о которых либо известно, что они являются трехатомными, либо предполагается, что они включают только три атома, а также радикалов, связанных с рассматриваемым здесь типом парамагнитных частиц. Мы начнем с одного из наиболее известных радикалов, а именно с двуокиси азота. [c.146]

Параметры спектров электронного парамагнитного резонанса радикалов серы, полученных из элементарной серы [c.239]

В этом и последующих приложениях дается более строгое количественное описание взаимосвязи между электронным строением и спектрами электронного парамагнитного резонанса радикала. В нашу задачу не входит исчерпывающее изложение выводов этой зависимости. Мы надеемся лишь познакомить читателей с методами интерпретации спектров электронного парамагнитного резонанса радикалов на основе сравнительно простых представлений. [c.254]

Химическая поляризация электронов (ХПЭ) — явление неравновесной ориентации электронов в радикалах, образующихся в химических реакциях. Оно проявляется в спектрах электронного парамагнитного резонанса радикалов как аномально сильное поглощение или излучение. Как и в ХПЯ, первьгй случай соответствует положительной поляризации электронов, второй — отрицательной. Физика этого явления и его химические применения открывают новые перспективы в теоретической химии. [c.8]

Радиационно-химические реакции в воде и водных растворах. Р.-х. р. в водных системах являются одними из наиболее подробно изученных. По масс-спектро-скопич. данным, при бомбардировке электронами паров воды образуется наибольшее количество ионов Н2О +, затем ОН + и в небольшом количестве еще около десятка других ионов. На основании гл. обр. химич данных до недавнего времени считали, что в жидкой воде протекание Р.-х. р. вызывается участием радикалов гидроксила и атомов водорода, образующихся из ионизованных и возбужденных молекул воды. Нек-рым подтверждением этой гипотезы является обнаружение методом электронного парамагнитного резонанса радикалов ОН в замороженной воде при темп-ре жидкого азота и атомов Н при темп-ре жидкого гелия. В настоящее время установлено, что наряду с радикалами ОН и атомами Н при радиолиэе воды в нек-рых условиях образуются радикалы НО2. Спектроскопич. методами обнаружено существование в облучаемой воде гидратированных электронов, или поляронов. Образование этих частиц протекает, вероятно, в результате первичной реакции [c.214]

Наконец, для анализа карбонилов металлов и подобных веществ можно использовать данные электронного спинового резонанса. Штольц и др. [25] использовали электронный спиновый резонанс для определения осколков Ге(С0)4 в облученном ультрафиолетовым светом растворе Ге(С0)5, а Ригер и Франкель изучали электронный спиновый резонанс радикалов карбонильных анионов [139]. [c.128]

Параметры спектров электронного парамагнитного резонанса радикалов H2N и НгС = СН [c.157]

Ион-радикал SeO ". Если предположить, что при облучении образуются радикалы ЗеОг, их можно было бы идентифицировать как по спектру электронного парамагнитного резонанса радикалов, содержащих Se, так и путем сравнения 0 спектром изоструктур-ных радикалов, например lOg. С этой целью были изучены спектры различных 7-облученных селенатов и селенитов [41]. Спектры порошков достаточно убедительно подтвердили, что в ряде случаев радикал SeOj в действительности получался [41, 54]. Весьма удивительно, что в случае SeOj компонента имела меньшее значение, чем для других радикалов этого типа, для которых в соответствии с предсказаниями теории она найдена близкой к 2,0023. Одним из возможных объяснений отрицательного отклонения л -компоненты -тензора от чисто спинового значения является предположение о небольшом вкладе d-орбиталей селена в полную волновую функцию. Соответствующей орбиталью селена могла бы быть орбиталь dxL- Допущение об участии i-орбиталей и большое значение константы спин-орбитального взаимодействия (1688 см ) могли бы привести к заметному отрицательному отклонению -тензора [41] (табл. VII. 12). [c.168]

Другая возможность изучения ионообменных материалов методами ЭПР связана с присутствием стабильных свободных радикалов в ионитах. Стабильные свободные радикалы были обнаружены практически во всех ионитах, полимерная матрица которых содержит ароматические звенья. Концентрация этих радикалов зависит от ионной формы, pH и возрастает с уменьшением влагосодерн а-ния. Неспаренные электроны радикалов частично делокализованы на функциональных группах, и по этой причине радикалы в ионитах являются хорошими парамагнитными метками, позволяющими исследовать локальноеокрунхение функциональных грунн методами ЭПР [54, 55]. Взаимодействие противоион—ионогенная группа изменяет константы СТС и величины gf-факторов радикалов, и на основе анализа параметров спектра ЭПР можно получать информацию о степени ковалентности связи противоион—ионогенная группа [54]. Однако форма спектра ЭПР радикалов в основном определяется взаимодействием неспаренных электронов с полимерным каркасом, а влияние окружения проявляется лишь в незначительном изменении параметров спектра. Следовательно, использование радикалов в ионитах в качестве парамагнитных меток требует применения новых методов исследования, которые позволили бы выделить вклад от ионов и молекул, расположенных в непосредственной близости от функциональной группы, в электронный парамагнитный резонанс радикалов. [c.101]