Олигомеризация гексена

Следует отметить, что механизм олигомеризации гексена-1 достаточно сложен. Поскольку выход олигомеров и их строение зависят не только от температуры процесса и концентрации компонентов каталитической системы, но также и от содержаний в ней влаги, то можно предположить, что олигомеризация протекает как по координационному, так и по катионному механизму. [c.91]

В случае олигомеризации этилена (табл. 2) основными продуктами являются бутилены и гексены, причем выход олигомеров понижается при переходе с никеля к железу. Одновременно увеличивается содержание бутена-1 в димере этилена, что указывает на понижение изомеризующей активности катализаторов в том же ряду. При использовании системы на основе железа наряду с олигомеризацией наблюдается образование полиэтилена. Тенденция к полимеризации растет на системах, содержащих соли Сг и V. [c.34]

Дезактивация каталитической системы низкотемпературного синтеза высших а-олефинов. Качество конечных продуктов олигомеризации этилена и гексена-1 определяется скоростью дезактивации и полнотой отделения комплексных металлорганиче- [c.91]

Рнс. 8. Влияние кислорода на степень конверсии этилена (1) и селективность его димеризации в к-бутилены (2), тримеризации в гексены (3) и олигомеризации в высшие олефины (4). [c.42]

Олигомеризацию этилена изучали [30] при 25 °С под влиянием окиси кобальта на угле, обработанном МН ОН и активированном азотом при 275 Этот катализатор оказался более активным по сравнению с катализаторами, ранее применявшимися для димеризации этилена [18, 20]. Степень конверсии этилена доходила до 94,6% и при этом получалось 26,2% бутиленов, 53,9% гексенов и 19,9% высших олефинов. Бутилены имели следующий состав 4,6% бутена-1, 57,1 % г/7а с-бутена-2, 38,2% г ас-бутена-2. Гексены содержали 83% олефинов линейного строения. [c.95]

Одно из таких направлений — олигомеризация гексена-1 под действием комплексных металлорганических систем в полигек-сеновые продукты, являющиеся основой для высококачественных синтетических масел, дисперсионных фаз смазок и других продуктов [84]. [c.91]

Для олигомеризации гексена-1 использовали комплексную металлорганическую каталитическую систему Ti U — СЭАХ, а в качестве растворителя — низкомолекулярные фракции олигомеров гексена-1, образующиеся в данном процессе. Повышение температуры реакции сопровождается увеличением комер- [c.91]

Дегидрирование парафинов Q—Са не применяется для производства соответствующих олефинов, получаемых в настоящее время олигомеризацией олефинов Ся—Q в мягких условиях (например, процесс Димерсол , разработанный Французским институтом нефти, — см. гл. 10). Ароматизация парафинов Q— g является одной из важнейших реакций процесса каталитического риформинга (см. гл. 5). Дегидроциклизация индивидуальных парафинов (гексана в бензол и гептана в толуол) интенсивно изучалась с целью разработки технологического процесса (Казанский, Дорогочинский — в СССР, Арчибальд и Гринсфельдер — в США) в присутствии промотированного алюмо-хромового катализатора. При 550 °С выход бензола и толуола составлял 60—70% при использовании в качестве сырья индивидуальных углеводородов чистоты 98—99%. Разработан вариант процесса в подвижном слое катализатора, что позволило обеспечить непрерывность рабочего цикла и подвод теплоты, необходимой для компенсации эндотермического теплового эффекта дегидроциклизации (см. табл. 2.1). Однако перспективы его внедрения в настоящее время неопределенны и, вероятно, будут обусловлены экономической эффективностью по сравнению с современными модификациями риформинга жесткого режима [платформинг низкого давления в подвижном слое катализатора, разработан фирмой Universal Oil Produ ts—UOP (США) — см. гл. 5]. Наибольшую роль дегидроциклизация парафинов Q—Се играет в процессе Аромайзинг , разработанном Французским институтом нес и. По рекламным данным, процесс осуществляется в подвижном слое полиметаллического алюмо-платинового катализатора при давлении < 1 ЛШа (приблизительно 0,7 МПа) и температуре 540—580 X. Доля реакции дегидроциклизации парафинов в образовании ароматических углеводородов превышает 50% (см. гл. 5). [c.59]

Зависимости выхода ароматических и газообразных углеводородов от сггепени конверсии низкомолекулярных углеводородов, н-гексана и циклогексана на модифицированном цинком цеолитсодержащем катализаторе представлены на рис.3,4, 5 и указывают на то, что презращение углеводородов независимо от длины и строения углеводородного скелета происходит по одному и тому же маршруту крекинг первичного углеводорода с образованием олефинов - олигомеризация олефинов с циклизацией и дегидрированием. [c.9]

Бессточный метод дезактивации циркониевой каталитической системы олигомеризации этилена применим также для узла синтеза поли-а-гексена с целью дезактивации и сорбции компонентов системы Т1С14 — СЭАХ [81, с. 3]. [c.93]

ЩИХ стадий осущка толуола, синтез карбоксилата циркония, олигомеризация этилена, дезактивация каталитического комплекса, ректификация а-олефинов, переработка гексена-1. [c.94]

Фракция димеров пропилена содержала по 35—40% 4-метил-пентена-2 и 2-метилпентена-2, до 20% гексена-2 и 3—15% гексена-1. 2,З диметилбутилена-2 и 2,4-диметилбутилена-2. Октановое число фракции димеров пропилена составляло 92—97. Как показали исследования, применение димеров пропилена как высокооктановых компонентов к моторным топливам позволяет получать неэтилированные высокооктановые бензины типа АИ-93 [92]. Процесс получения олигомеров пропилена на гомогенном металлокомплексном катализаторе осуществлен в опытном масштабе. По технико-экономическим показателям этот процесс превосходит фосфорно-кислотную олигомеризацию. С увеличением мощностей процессов каталитического крекинга ресурсы нефтезаводского пропилена будут возрастать, что позволит организовать крупнотоннажные производства димеров пропилена для использования их в качестве высокооктановой до- [c.107]

Процесс полимеризации сопровождается процессом олигомеризации. При полимеризации бутадиена образуются следующие олигомеры винилциклогексан циклооктадиен-1,5 октатриен-1,3,6 циклододекатриен-1,5,9 (ЦДТ) додекатетраен-2,4,6,10. В процессе дегазации отгоняется большая часть димера — винилцикло-гексана. Остальные олигомеры, являющиеся тримерами, отгоняются на 40—50%. Линейный тример (додекатетраен-2,4,6,10) составляет 70% всех образующихся тримеров [15]. Он имеет специфический неприятный запах и является самым труднолетучим из всех образующихся тримеров. [c.116]

Наконец, важную роль играют влияние лигандов в каталитическом комплексе и условия формирования последнего. В этой связи интересно поведение титановых каталитических систем. Циглером впервые было установлено, что четыреххлористый титан в сочетании с алюминийалкилами катализирует стереоспецифическую полимеризацию этилена при 20 °С и атмосферном давлении [167]. При замене четыреххлористого титана алкоголятами титана [168] протекает олигомеризация этилена с образованием бутиленов, гексенов и октенов оказалось также, что эта каталитическая система даже при незначительных изменениях ее состава или условий эксперимента вызывает либо полимеризацию, либо олигомеризацию этилена. В работе [169] приведены условия протекания обеих реакций полимер образуется при мольном соотношении АШз Ti(OR)4>20, а димер при АШз Т (ОК)4<10. В последнем случае селективность димеризации превышает 90% остальные продукты — гексены (гексен-1, 2-этилбутен-1, З-метилпентен-1) и октены. Димер этилена содержит почти исключительно бутен-1, содержание бутена-2 мало. В дальнейшем [1170] было найдено, что и типичный катализатор Циглера для полимеризации этилена при 20 °С (Т1С14+1 2А1С1) в углеводородной среде при понижении температуры от —50 до —100 °С и в среде галогензамещенных углеводородов вызывает олигомеризацию этилена. [c.37]

Это может быть следствием того, что при расчете сложного равновесия не учитывались вторичные реакции диспропорционирования пентенов (2-метилбутен-2 в 2,3-диметилбутен-2-1-бутен-2, пентен-2 в гексен-3-Ьбутен-2 и др.). Учет этих реакций, приводящих к образованию гексенов, сильно затруднил бы расчет равновесия. Гексены частично образуются и в результате конкурирующих реакций олигомеризации этилена, пропилена и бутиленов. На это указывает значительно более высокая (выще на порядок) экспериментальная концентрация гексенов по сравнению с рассчитанной. Образование гексенов (и небольщого количества высших олефинов) в значительной мере определяется кинетикой, а не термодинамикой процесса (кинетический контроль) и не может быть предсказано расчетом термодинамического равновесия. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология