Несогласованная ориентация

В соединениях, имеющих одновременно ориентанты первого и второго рода, прп несогласованной ориентации решающее влияние оказывают первые, например [c.123]

Когда в бензольном ядре имеется не один, а два заместителя, то их ориентирующее влияние может совпадать (согласованная ориентация) или не совпадать (несогласованная ориентация) [c.102]

Согласованная и несогласованная ориентация [c.448]

У. Каково суммарное влияние трех заместителей в цикле на направление реакций электро-фильного замещения а. Согласованная ориентация б. Несогласованная ориентация [c.268]

При этом принципиально возможны два варианта согласованная и несогласованная ориентация. [c.176]

У каждого ароматического кольца флуорена (69) наблюдается несогласованная ориентация находящимися в орто-положении друг к другу двумя электронодонорными заместителями Щ [c.378]

Для определения состава продуктов реакции при несогласованной ориентации заместителей следует руководствоваться следующими правилами [c.177]

Напишите схемы реакций мононитрования трех изомерных ксилолов. В каких случаях наблюдается согласованная, в каких — несогласованная ориентация [c.102]

При несогласованной ориентации обычно образуются смеси многих изомеров. [c.123]

При наличии двух хрупп в бензольном кольце возможны случаи согласованной или несогласованной ориентации. Согласованная ориентация наблюдается лри наличии двух ориентантов I рода или двух ориентантов П рода в мета-положвнтл друг к другу. Согласованная ориентация наблюдается лри наличии в пара- или орто-лоложении одного ориентанта I рода и одного ориентанта П рода. Среди огромного числа примеров согласованной ориентации двух и более заместителей приведем только некоторые наиболее наглядные примеры [c.429]

У. Каково ориентационное влияние обоих заместителей в молекуле стрептоцида на направление реакций алектрофильного замещения а. Согласованная ориентация б. Несогласованная ориентация [c.244]

Какие соединения образуются при нитровании трех изомерных ксилолов, трех изомерных нитро-толуолов, трех изомерных дииитробензолов В каких случаях проявляются согласованная и несогласованная ориентации [c.110]

В /г-крезоле имеет место несогласованная ориентация гидроксильной и метильной групп гидроксильная группа является более сильным ориентантом и потому нитрогруппа вступает в о-положение по отношению к ней. [c.37]

Наконец, если при несогласованной ориентации оба заместителя принадлежат к одному классу, следует ожидать образования сложной смеси изомерных продуктов [c.430]

Таким образом, в этом случае, как и при бромировании трибромфенола, ипсо-атака имеет место при несогласованной ориентации находящихся в -положении заместителей первого рода При этом электрофил атакует один из атомов углерода, связанных с этими заместителями, что сопровождается модификацией того из них, который находится в -положении к месту атаки (ОН-группы в трибромфеноле и СНз-группы в -ксилоле) Подробные исследования показали, что ипсо-атака наблю- [c.129]

При несогласованной ориентации заместителей заметное преобладание одного из возможных направлений нитрования [c.136]

Несогласованная ориентация заместителей заметно затрудняет проведение реакций электрофильного ароматического замещения в препаративных целях. Ситуация, однако, не является столь безнадежной, какой она может показаться на первый взгляд. Дело в том, что состав продуктов реакции при несогласованной ориентации заместителей подчиняется определенным правилам [c.450]

В случае несогласованной ориентации влияние активирующей группы фактиче-ОКИ всегда превосходит влияние дезактивирующего заместителя. [c.390]

Этот ориентирующий эффект конкурирует с наибольшей активностью а-положений по сравнению о Р-положениями. Поэтому если ориентирующий эффект в незамещенном ядре недостаточно силен и противоречит нормальной ориентации нового заместителя в а-положения (несогласованная ориентация), то он не влияет на направление замещения. Оно происходит только в а-положении. [c.499]

I рода облегчают замещение, то в случае несогласованной ориентации двух заместителей, место вступления третьего в бензольное кольцо обычно определяется влиянием того из заместителей, который является ориентантом I рода. Если оба заместителя принадлежат к одному и тому же типу, то преобладающее направление замещения определяется тем из них, влияние которого сильнее (правило Ф. Ф. Бель-штейна). [c.468]

Существует несколько вариантов несогласованной ориентации. [c.318]

Дизамещенные бензолы. Направление вхождения электрофильного реагента в молекулу монозамещенного бензола обычно не строго однозначно. Еще менее однозначно протекают реакции с ароматическими соединениями, в которых имеются два заместителя. Для таких производных бензола можно говорить только о предпочтительном направлении вхождения электрофильного заместителя. В зависимости от типа заместителей и их взаимного расположения различают согласованную и несогласованную ориентации. [c.346]

При несогласованной ориентации п эедпочтитель-ное направление замещения определяют знаки мезомерного эффекта заместителей, а при совпадении знаков этих эффектов у обоих заместителей — их относительные значения. Существуют несколько вариантов несогласованной ориентации. [c.347]

Ароматичность, правило Хюккеля. Электрофильные и нуклеофильные реакции. Электронодонорность и электроноакценторность заместителей. Индуктивный эффект и эффект сопряжения. Теория замещения, ориентанты I и И рода. Реакции электрофильного и нуклеофильного замещения, реакции присоединения. Переходные состояния. Согласованная и несогласованная ориентация. Спектры (ПМР, ИК и УФ) ароматических соединений. [c.250]

Несогласованная ориентация имеет место в тех случаях, когда заместители одного рода находятся в орто- или пара-положениях по отношению друг к другу, или когда заместители разного рода оказываются в л е/ш-положении. В этом случае место вступления нового заместителя определяется относительной ориентирующей (активирующей) силой заместителей. Например, при нитровании о-метоксиацетанилида под влиянием ориентирующего действия амидной группы образуется в основном 2-метокси-4-нитроацета-нилид [c.69]

Новый этап в изучении этого явления начался с работ Голлемана [5], который указал на роль кинетического фактора. Он показал, что место вновь вступающего заместителя определяется относительными скоростями трех одновременно протекающих конкурирующих реакций замещения в 0-, м- и п-положения. Замещение в о- и п-положения всегда протекает быстрее, чем замещение в лг-положение. Поэтому в случае несогласованной ориентации двух заместителей место вступления третьего в бензольное кольцо обычно определятся влиянием того из заместителей, который является ориентантом I рода. Если оба заместителя принадлежат к одному и тому же типу, то преобладающее направление замещения определяется тем из них, влияние которого сильнее (правило Ф. Ф. Бельштейна). [c.324]

Среди других реакций электрофильного замещения ипсо-за,-мещение чаще всего наблюдалось в реакции нитрования при несогласованной ориентации двух разветвленных алкильных групп в пара- или ор/яо-положении. Вторичная или третичная алкильная группа отщепляется при этом в виде карбокатиона, который стабилизируется, теряя протон. Типичными примерами являются нитрование 1,4-диизопропилбензолаили 1,4-ди-/я/>е/я-бутилбен-зола в классических условиях смесью азотной и серной кислот [c.458]

Несогласованная ориентация. Имеются и такие двузамещенные бензолы, в которых один из заместителей направляет новые группы в иные положения, чем второй з 1мести-тель. Для этих соединений характерно наличие двух заместителей одного рода, находящихся в о- и л-положении друг к другу, или двух заместителей различных родов, расположенных в л1-положении. В таких случаях несогласованной ориентации [c.234]

При несогласованной ориентации заместителей в беизофуроксане нитрование не всегда удается. Так, безрезультатно закончились попытки нитрования 4,7 дихлор- [83], 4-метнл-6-нитро-, 4-иитро-6-метнл-, 4-иитро- [c.317]

Несогласованная ориентация - ориентация в дизамещенных (или полизамещенных) бензолах, при которой заместители направляют атаку электрофильного агента в реакциях 8Е(аром) в различные положения бензольного кольца. [c.177]

Прн несогласованной ориентации заместителей в бензофуроксане нитрование не всегда удается. Так, безрезультатно закончились попытки нитрования 4,7-дихлор- [83], 4-метнл-6-ннтро-, 4-нитро-6-метнл-, 4-нитро- [c.317]

При определении ориентации в реакциях электрофильного замещения в ди- и полизамещенных бензолах необходимо учитывать электронное влияние всех уже присутствующих в исходном соединении заместителей. При этом принципиально возможны два варианта суммарного влияния этих заместителей согласованная и несогласованная ориентация атаки электрофильного агента. [c.448]

B. Нитрование в гаара-положение к амино- и в орто-положение к нитрогруппе представляет собой случай несогласованной ориентации. Рассмотрите вопрос посредством описания резонанса промежуточного иона. [c.390]

Образование мезитилена служит доказательством метаориентации, тогда как при орто- и параориентации должен бы образоваться в первую очередь 1,2,4-триметилбензол (псевдокумол). Образование симметричных триалкилбензолов в работах [10,11] объясняется также прямым алкилированием л -ксилола олефинами в присутствии хлористого алюминия. Обе метильные группы в ж-ксилоле имеют согласованную ориентацию. В п- и о-ксилолах они с несогласованной ориентацией, поэтому в случае метилирования п- и о-ксилолов изменение изомерного состава в триметилбензольных фракциях (см. рис. 2, в, г) говорит только о том, какие триметилбензолы образуются в первую очередь и ход их дальнейших превращений. При метилировании п-ксилола (см. рис. 2, в) сначала образуется 1,2,4-триметилбензол, а при метилировании о-ксилола (см. рис. 2, г) — 1,3,5-триметилбензол. В этом случае образование мезитилена можно объяснить метилированием ж-кси-лола, образовавшегося в результате изомеризации о-ксилола. Ранее нами показано [19], что скорость изомеризации последнего больше, чем п- и ж-ксилола. Примерно через 3 ч состав триметил- [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология