Присоединение брома к циклогексену

Кроме того, если реакцию между циклогексеном и четырех-окисью азота проводить в присутствии бромтрихлорметана, то главными продуктами присоединения являются 1-бром-2-нитро-циклогексан и 1-бром-2-хлорциклогексан [2], [c.133]

Присоединение брома обычно осуществляется более успешно, чем присоединение хлора, поскольку при присоединении брома менее выражены побочные реакции и легче контролировать направление присоединения. Для осуществления присоединения даже к ненасыщенным карбонильным соединениям удобно применять-раствор брома в четыреххлористом углероде, однако в литературе имеются описания различных способов применения этого метода. а,а -Дибромянтарную кислоту с выходом 72—84% получают при добавлении брома к фумаровой кислоте, суспендированной в кипящей воде [36]. Отличным мягко действующим агентом является кристаллический диоксандибромид [37]. При медленном добавлении этого реагента к стиролу или изопрену на холоду получается 100%-ный выход дибромида стирола или 89%-ный выход тетрабромида изопрена соответственно 38]. В качестве агента бромирования использовался даже бром, образующийся при взаимодействии раствора бромида магния в эфире и перекиси бензоила при взаимодействии с циклогексеном он дает 83% трале-1,2-дибромциклогексана [39]. Однако для бромирования циклогексена этот реагент слишком сложен и его следует иметь в виду лишь для присоединения к более экзотическим олефинам. Бромгидрат пербромида пиридиния имеет перед бромом то преимущество, что он является твердым и промотирует более специфическое присоединение брома. Так, например, с мс-стильбеном в уксусной кислоте 140] он образует исключительно /-стильбендибромид, тогда как с транс-стльбеиои в этом же растворителе образуется исключительно жзо-нзомер. Бром и бута- [c.409]

Электрофильное присоединение хлора, брома, хлорноватистой и бромноватистой кислот к циклоалкенам также идет по трансоидной схеме. При действии бромсукцинимида на циклогексен образуется транс-2-бром-циклогексанол. [c.286]

В данном случае низкие концентрации брома действуют как активные агенты бромирования М-бромсукци-нимид действует просто как источник брома. Этот механизм впервые предложил в 1953 г. Гольдфингер, чтобы объяснить хлорирование Ы-хлорсукцинимидом. Применение этого механизма к бромированию с помощью М-бромсукцинимида теперь широко подтверждено [28—32]. С этой точки зрения аллильное бромирование молекулярным бромом протекает предпочтительно с присоединением по двойной связи. Эти конкурирующие реакции с циклогексеном показаны ниже [c.188]

Ниже показана стереохимия присоединения брома к (Z)- и (Е)- 2-пентенам и к циклогексену. [c.73]

Свободно-радикальное присоединение бромистого водорода к 1-бром-циклогексену дает исключительно цис-1,2-дибромциклогексан [c.188]

Присоединение брома к двойной связи является стереоспецифичной реакцией, приводящей к образованию продуктов транс-присоединения циклогексен дает транс-1,2-дибромциклогексан (СОП, 2, 189 выход 95%) [c.127]

Реакция брома с циклогексеном также протекает как анти-присоединение с промежуточным образованием циклического бромониевого иона и приводит к образованию только транс-1,2-дибромциклогексана в наиболее устойчивой (е,е)-конформации. [c.74]

Ион карбония является промежуточным продуктом. Если в реакционной смеси находятся несколько разных нуклеофильных компонентов, то образуются все теоретически возможные продукты присоединения. Происходит ли во всех этих случаях транс-присоединение к олефинам с открытой цепью, доказать невозможно, однако при присоединении брома к циклогексену, атомы углерода которого лишены свободы вращения вокруг ст-связей, образуется почти исключительно тра с-1,2-дибромциклогексан. [c.80]

Присоединение к циклоалкенам часто очень стереоселективно. Для тиильных, силильных, нитроксильных радикалов и атомов брома наблюдается предпочтительное присоединение к замещенным циклогексенам, например [c.1181]

Реакция. Электрофильное присоединение брома по двойной связи С=С и последующее 1,2-элиминирование сильным основанием. Таким же способом можно получить 1-бромциклогептен. Циклогексен и циклопентен дают другие продукты. [c.57]

Подобные реакции, которые дают лишь один из возможных стереоизомерных продуктов, называют стереоселективными реакциями (разд. 8.9). Стереоселективность этих реакций присоединения присуща не только циклопентену, но наблюдается для всех алкенов, структура которых допускает образование изомерных аддуктов. Так, например, циклогексен превращается в ис-гликоль при действии перманганата калйя и в транс-гликоль при действии надкислот присоединение брома и в этом случае дает транс-дибромид. (Ациклические алкены ведут себя в реакции присоединения так же, как циклоалкены при этом, однако, возникают новые особенности, которые будут рассмотрены в следующем разделе.) [c.290]

В связи с теорией ароматического состояния был выполнен систематический синтез циклогексатриена, состоящий но введении второй и затем третьей двойной связи в молекулу циклогексеиа (Вильштеттер и Хатт). В качестве исходного вещества применяли циклогексен, который в результате присоединения брома превращался в дибромцнклогексан. Следующими стадиями процесса являлись [c.556]

Радикальная реакция присоединения динитрила бромма-лоновой кислоты ВгСН(СЫ)г к циклогексену оказалась нестереоспецифичной — цис- и транс-изомеры 2-бром-1-дицианоме-тилциклогексапа образуются практически в равных количествах. В случае же Д -гранс-окталина процесс, наоборот, пол- [c.462]

Наиболее убедительным аргументом в пользу такого механизма является получение транс-1,2-дибромциклогексана в реакции брома с циклогексеном. Этот результат можно объяснить только промежуточным образованием циклического бромониевого иона. Цикл этого иона раскрывается с образованием (а,а)-транс-1,2-дибромциклогексана (диаксиальное анти-присоединение), который затем переходит в более устойчивый (е,е)-конформер. [c.248]

Гомолитическое присоединение НВг к 1-метил- [111], 1-хлор-[112] и 1-бромцик-логексенам, каК было показано, траис-стереоспецифично. Присоединение к 1-метил-циклогексену, например, дает г мс-1-бром-2-метилциклогексан, в котором внедряющиеся водород и бром находятся в mpow -положении друг к другу -(уравнение 54). Заманчиво объяснить эти наблюдения образованием мостикового промежуточного соединения 25, но это маловероятно, так как атом брома несет девять электронов [c.368]

Во-первых, такой механизм требует, чтобы образование новых связей происходило с одной и той же стороны двойной связи и приводило, таким образом, к / ис-присоединению (рис. 7-5). Однако имеются многочисленные данные, указывающие на то, что бром и многие другие реагенты присоединяются по транс-типу (рис. 7-6). Например, бром и хлорноватистая кислота, присоединяясь к циклогексену, дают трамс-1,2-дибромциклогексан и транс-2-хлорцик-логексанол. Аналогичным образом бромистый водород присоединяется к 1,2-диметилциклогексену, образуя транс- -брои-, 2-диметилциклогексан . Практически мало вероятно, чтобы такое транс-присоединение происходило путем простой четырехцентровой реакции между молекулой алкена и одной молекулой присоединяющегося вещества X—У, поскольку, для того чтобы сде- [c.201]

Вэллс и Тороманов [214] в своем важном обзоре по стереохимии присоединения к двойной связи циклогексенов попытались согласовать описанные выше результаты с правилом перпендикулярной атаки на енольную двойную связь. Они отметили, что перпендикулярная атака, сопровождаюш аяся максимальным перекрыванием орбиталей, может включать или параллельную атаку, при которой атом брома приближается к двойной связи 0 стороны соседней псевдоаксиальной связи (143), или анти-параллельную атаку (146) при приближении атома брома с про- [c.365]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология