Молекулярно-весовое интегральная, построение

Схема расчета кривой распределения по диаграмме элюирования уже была приведена выше. Показания дифференциального рефрактометра ГПХ прямо пропорциональны концентрации. Прибор прокалиброван таким образом, что каждому объему выхода соответствует определенный молекулярный вес. Для построения интегральной кривой распределения по оси абсцисс откладывают (по возможности с малыми интервалами) значения молекулярного веса, а по оси ординат —сумму относительных масс (в процентах или весовых долях). [c.183]

Рис. 61. Интегральные (д) и дифференциальные (б) кривые молекулярно-весового распределения полиарилата Ф-1, построенные на основании различных данных

Рассмотрим еш,е вопрос об интерпретации результатов фракционирования. Фракционирование часто используется для нахождения молекулярно-весового распределения (МБР) исходного полимера. В случае гомополимеров основой для различных способов нахождения интегрального и дифференциального МБР является построенная по экспериментальным данным кривая кумулятивный вес фракции — молекулярный вес (или симбатная молекулярному весу величина степень полимеризации, характеристическая вязкость) [5]. Для проверки применимости такого метода к сополимерам были рассчитаны значения средневесовой степени полимеризации для фракций, выделенных н системах с К = 0-, 0,01 0,03. Интегральные и дифференциальные функции распределения по степеням полимеризации, соответственно (г) и (г), для исходного образца были рассчитаны по данным фракционирования методом Тунга [6]. [c.217]

Построение интегральной кривой производят следующим образом на оси абсцисс находят точку, соответствующую молекулярному весу наиболее низкомолекулярной фракции, и от нее проводят отрезок, параллельный оси ординат и равный интегральной весовой доле данной фракции затем от конца отрезка направо проводят прямую, параллельную оси абсцисс, до точки, соответствующей молекулярному весу следующей фракции. От этой [c.88]

Для построения интегральной кривой на оси абсцисс откладывают средние значения степени полимеризации или молекулярного веса каждой фракции, а на оси ординат — интегральную весовую долю фракции, т. е. долю всех фракций, имеющих молекулярный вес до какого-либо определенного значения. По интегральной кривой можно построить дифференциальную- [c.11]

Результаты фракционирования полимера, позволяющие судить о его полидисперсности, могут быть представлены в виде интегральной и дифференциальной кривых распределения. При построении интегральной кривой распределения полимера по молекулярным весам (рис. 2) по оси абсцисс откладывается величина молекулярного веса фракции, а по оси ординат — интегральная весовая доля фракции, т. е. доля данной фракции плюс доли всех [c.32]

Молекулярно-весовое распределение различных образцов полистирола исследовано Гусманом [1895], Мейерхоффом [1896] и другими авторами [1897, 1898] методом дробного осаждения и построения интегральных и дифференциальных кривых распределения по молекулярным весам. Анализ кривой распределения образца фотополимеризованного полистирола низкой степени конверсии с кинетической точки зрения привел автора к [c.296]

Кривая буде иметь ступенчатый характер, причем каждой фракции отвечает отдельная ступенька. Так как отдельные фракщт также неоднородны и состоят из компонентов с различным молекулярным весом, то построенную по экспериментальным данным кривую распределения лучше выражать в интегральной форме в виде интегральной кривой распределения (рис. 2). Такая кривая показывает весовые доли полимергомологов с молекулярным весом от М до М йЬА в данном полимере. [c.33]

Методы, основанные на фракционировании. Обычный Тметод исследования молекулярно-весовых распределений (МВР), состоящий в построении ступенчатой интегральной кривой осаждения, с последующим графическим дифференцированием, имеет один большой недостаток в этом методе не принимается во внимание полидисперсность самих фракций. Даже если строить ступенчатую кривую, согласно правилу Шульца и Диллингepa избежать погрешности при сглаживании ее невозможно. Точность этого метода можно значительно повысить, увеличив число фракций (до 20—30), но это сильно усложняет метод. [c.162]

Предложено множество способов построения интегральных и дифференциальных кривых распределения по массе или по числу молекул, но все они являются более или менее приближенными. В простейшем методе построения кривой распределения исходят из допущения, что кривые МВР внутри узких фракций, полученных при фракционировании, являются симметричными и, следовательно, их условно можно приравнять к гауссовской кривой или к треугольной функции распределения. Поэтому считают, что правая половина весового количества каждой фракции имеет больший молекулярный вес, чем средняя величина, а левая половина — меньший молэкулярный (Вес. [c.64]

Другой способ графического представления распределения по молеку-.пярным весам заключается в построении зависимости кумулятивной весовой доли от молекулярного веса. Кумулятивная весовая доля молекул, соответствующая молекулярному весу, например М- , равна весовой доле всех молекул с молекулярным весом, равным или меньшим М . На рис. 13-3 представлена типичная кривая такого "рода, которая называется интегральной кривой распределения. Функция, описывающая связь между кумулятив- [c.336]

Перечисленные методы называют препаративным" фракционированием, так как они позволяют выделить и накопить отдельные фракции. Молекулярные веса этих фракций определяют методами эбуллиоскопии, осмометрии, светорассеяния или вискозиметрии. По полученным данным строят график, показанный на рис. П1.6. Здесь по оси абсцисс отложены молекулярные веса (или длины цепей) фракций, а по оси ординат — интегральная весовая доля фракций. Таким образом, полученная кривая есть интегральная кривая весового распределения. В результате построения лолучают ломаную ступенчатую линию, причем число ступеней равно числу фракций. Из формальных соображений следует, что истинная кривая распределения должна проходить чере з середины стзшенек. Это правило применимо, строго говоря, при равномерном фракционировании, т. е. когда вес всех фракций совпадает. После получения распределе- [c.117]

Для построения интегральной кривой распределения по молекулярным весам по оси абсцисс откладывают величины молекулярного веса фракций,а по оси ординат — суммы весовых долей фракций (рис. 23). Площади прямоугольников представляют собой относительную весовую долю макромолекул, имеющих молекулярные веса от Л1г 1 до Мг. Диф4 ренциаль-ную кривую распределения по молекулярным весам строят путем дифференцирования интегральной кривой графическим или аналитическим методом (рис. 24). Такая кривая позволяет более наглядно судить о степени полидисперсности полимера, что определяется шириной пика на кривой. [c.150]

Выделенные тем или иным способом фракции высушивают, взвешивают (находят вес фракций gl) и определяют их средний молекулярный вес На основании полученных данных строится кривая распределения. Для быстроты и удобства молекулярный вес отдельных фракций обычно определяется вискозиметриче-ским методом. При построении кривой распределения по молекулярным весам также часто применяют значения [т]] вместо М (рис, 10). Построение кривой несколько условно, т. е. для М интегральная весовая доля [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология