спектры люминесценция

В современных спектральных приборах для выделения соответствующих полос возбуждающего света и света флуоресценции используются монохроматоры. В этих спектральных приборах требуемый спектральный интервал выделяется при помощи щелей, линз и зеркал, а диспергирующими элементами служат призмы или дифракционные решетки. Больщую роль при измерении спектра люминесценции играют размеры входной и выходной щелей. Входная щель — щель для возбуждающего света — подбирается достаточно большой (1—2 мм) для получения существенной интенсивности люминесценции. При подборе размера выходной щели — щели для света люминесценции — используют соотношение между геометрической шириной щели (з, мм) и спектральной шириной щели (Ла, нм) [c.65]

Большую информацию можно получить из спектра возбуждения люминесценции. При измерении спектров люминесценции сканируется длина волны излучаемого света. При изучении спектров возбуждения, наоборот, монохроматор анализатора устанавливается на определенной длине волны (например, в максимуме спектра флуоресценции), а сканируется длина волны возбуждения. Щели монохроматора возбуждения должны быть достаточно малыми, чтобы получить хорошо разрешенный спектр. Получаемая при этом зависимость интенсивности флуоресценции от длины волны, прокалиброванная с учетом интенсивности возбуждающего света, и является спектром возбуждения данной люминесценции. После исправления полученного спектра с учетом спектрального распределения источника возбуждения он должен совпадать со спектром поглощения люминесцирующего вещества. [c.68]

В ряде случаев спектры поглощения и люминесценции одного и того же вещества несколько перекрываются. Вследствие этого излучение на пути от глубоких слоев к поверхности раствора ослабляется в коротковолновой части спектра люминесценции. Это явление называется вторичным поглощением или реабсорбцией света люминесценции. Для уменьшения влияния реабсорбции также необходимо работать с разбавленными растворами или по возможности учитывать ее. Молекулярный кислород тушит флуоресценцию в жидких растворах. Поэтому для уменьшения влияния кислорода из растворов необходимо его удалять или вакуумированием, или продуванием азота через исследуемый раствор. [c.67]

Нефти III генотипа отличаются по структуре парафино-нафтеновых УВ от ордовикских и кембрийских нефтей. Основное отличие - отсутствие п. п. в ИК-спектрах сложных гибридных структур. Степень циклизации молекул самая низкая. Совершенно иной характер носит спектр люминесценции нефтей - он имеет два максимума один в коротковолновой (436 нм) и второй в длинноволновой (515 нм) частях. По данным Р.Г. Панкиной, нефти III генотипа имеют самый легкий изотопный состав серы (5 S 3,4 %с). [c.58]

Работ по исследованию асфальтенов с использованием спектров люминесценции опубликовано сравнительно немного [11— [c.214]

Для не очень сложных молекул так же, как в абсорбционных УФ спектрах и спектрах люминесценции, при достаточном разрешении может наблюдаться колебательная структура фотоэлектронных спектров. Имея в виду наличие у молекул (и многоатомных ионов) различных электронно-колебательно-вращательных состояний, соотношение (VI.2) для энергии связи электрона в молекуле (на какой-то молекулярной орбитали) можно переписать так [c.144]

Часто при изучении процессов в возбужденном состоянии исследуют поляризацию люминесценции. Схема установки для измерения поляризации люминесценции аналогична схеме для измерения спектров люминесценции. Различие заключается в том, что при измерениях поляризации перед объектом на пути возбуждающего света помещается неподвижный поляроид. Следовательно, люминесценция возбуждается поляризованным излучением. На пути измеряемого света после объекта помещают вращающийся поляроид. Определяют разность интенсивности люминесценции при параллельном расположении поляроидов /ц и при скрещенных поляроидах /х- Затем рассчитывают коэффициент поляризации люминесценции как отношение [c.68]

При люминесцентных исследованиях часто спектры люминесценции компонентов в смеси двух веществ перекрываются между собой, и поэтому для количественного анализа необходимо разложить суммарный спектр на составляющие. Для этого необходимо измерить три спектра спектр исследуемой смеси и спектр каждого вещества в отдельности (спектры стандартных растворов). Введем следующие обозначения [c.82]

Вся эта группа методов вместе с абсорбционной и эмиссионной спектроскопией в УФ и видимой областях, включая спектры люминесценции и в меньшей степени по распространенности рентгеновские спектры, используется в структурных исследованиях, в частности, позволяет получать информацию об электронной структуре вещества, а также в аналитических целях. [c.134]

Основой люминесцентных измерений является измерение спектров люминесценции. На рис. 18 дана принципиальная схема установки для измерения люминесценции. Ё качестве источника облучения желательно использовать источник с непрерывным спектром [c.59]

В ряде случаев спектры поглощения и люминесценции одного и того же вещества несколько перекрываются. Вследствие этого излучение на пути от глубоких слоев к поверхности раствора ослабляется в коротковолновой части спектра люминесценции. Это явление носит название вторичного поглощения или реабсорбции света люминесценции. Для уменьшения влияния реабсорбции также необходимо работать с разбавленными растворами или по возможности учитывать ее. [c.61]

Между онектрами люминесценции и поглощения существует определенная зависимость. Спектры люминесценции всегда сдвинуты в более длинноволновую область по сравнению со спектрами поглощения. В связи с тем, что методы УФ-спектро-окаиии наиболее эффективны ири анализе ароматических веществ, люминесцентные методы также используются для исследования этих соединений в нефтяных молекулярных растворах. Эталонные спектры ароматических соединений, встречающихся в нефтях и нефтепродуктах, представлены в работе [99]. Так, в спектре свечения нафталина выделяется набор полос различной интенсивности в интервале 320—340 нм. Фенантрен обладает характерными полосами в области 345—375 им, а антрацен — 370—430 нм. Следует отметить, что достаточно узкие полосы флуоресценции (короткоживущей люминесценции) могут быть получены лишь при низких темшературах е помощью эффекта Шпольско го [15]. В растворах происходит ущирение полос, и спектр флуоресценции обычно представляет широкую бесструктурную полосу. [c.57]

Помимо измерения спектров люминесценции изучение люминесценции может включать в себя измерение спектров возбуждения, поляризации люминесценции, определение квантового выхода люминесценции и времени жизни возбужденного состояния. При измерении спектров люминесценции сканируется длина волны излучаемого света. При изучении спектров возбуждения, наоборот, монохроматор анализатора устанавливается на определенной длине волны (например, в максимуме спектра флуоресценции), а сканируется длина волны возбуждения. [c.62]

I генотипа структурой парафино-нафтеновых фракций, степень циклизации усредненной молекулы несколько меньше, возросла роль изолированных нафтеновых структур. В нафтено-ароматической фракции увеличилась доля сложных нафтено-ароматических структур типа цикло-пентанфенантрена. Нефти II генотипа характеризуются меньшей яркостью люминесценции по сравнению с нефтями I генотипа, максимум спектра люминесценции сдвинут в сторону более длинных волн (436 нм). Изотопный состав углерода нефтей II генотипа более тяжелый (5 С [c.57]

Большое число данных о возбуждении колебател1.ных уровней продуктов элементарных химических реакций было получено при изучении атомных реакций. Начало этим исследованиям было положено Бударом с сотрудниками [4081, наблюдавшим спектр люминесценции колебательно-возбужденного гидроксила в реакции [c.142]

Величина фэи зависит от длины волны возбуждающего излу чения (закон Вавилова). Однако спектр люминесценции слож ных молекул в конденсированной фазе не зависит от длинь волны возбуждающего излучения, потому что излучение кван тов флуоресценции осуществляется только с одного уровня (5l >, см. рис. 1.32). Так как наблюдается одновременное и не зависимое друг от друга свечение очень большого числа моле кул, суммарное излучение некогерентно. Энергия излученных квантов меньше энергии поглощенных, поэтому максимум спектра флуоресценции сдвинут в сторону длинных волн по отношению к максимуму спектра поглощения этого же соединения (правило Стекса — Ломмеля). [c.95]

Определение ПАУ в объектах окружающей среды, основанное на применении эффекта Шпольского, включает в себя их концентрирование путем экстракции н-гексаном, а затем идентификацию и количественное определение. В частности, количественное определение бенз(а)пирена проводят по линейчатым спектрам флуоресценции экстрактов [18]. Предел обнаружения с использованием внутренних стандартов составляет 10 7-10 8 о/д а д случае метода добавок - до 3 10 %. Как правило, спектры люминесценции регистрируют при 77 К (жидкий азот). Снижение температуры позволяет улучшить отношение сигнал/шум, однако сложность требуемого оборудования (гелиевые криостаты) гфепятствует внедрению сверхнизких температур. Обычно экстракт замораживают быстрым по-фужением тонкостенной кварцевой пробирки в жидкий азот. Иногда наносят каплю раствора на охлаждаемую площадку криогенератора. Для возбуждения люминесценции гфименяют источники с непрерывным спектром (ксеноновые лампы), из которого с помощью монохроматора или интерференционного фильтра вьщеляют полосы в 1-3 нм. Длины волн, рекомендуемые для возбувдения каждого ПАУ, приведены в [c.250]

Теплицкая Т. А. Квазнлинейчатые спектры люминесценции как метод исследования сложных природных органических смесей. Изд-во МГУ, 1971. [c.240]

Нефти и высококипящие нефтепродукты обладают замечательным свойством светиться под действием ультрафиолетовых лучей. На нснользовании этой особенности нефтей основаны методы люминесцентного анализа для нознания химической природы сложных молекул, входящих в состав нефтей и вызывающих люминесцентное свечение. Фотолюминесценция или излучение, возникающее при возбуждении светом, как правило, наблюдается у молекул довольно сложного химического состава и строения. Существует, следовательно определенная связь между строением вещества и склонностью его к люминесценции. Поэтому исследование спектра люминесценции нефтепродуктов может дать весьма ценные сведения для суждения о строении ароматических структурных звеньев сложных молекул, входящих в состав высококипящих нефтяных фракций. [c.482]

Спектры флуоресценции растворов фракций нефти ("даже сравнительно узких) в большинстве случаев состоят из диффузных полос, и лишь сравнительно немногие нефтяные фракции обладают спектром, содержащим узкие полосы. Поэтому, как правило, не удается обнаружить и идентифицировать индивидуальные компоненты нефтей, вызывающие флуоресценцию их фракций, которые представляют собой сложные многокомпонентные смеси. Это затруднение можно до некоторой степени обойти, если исследовать фракции при низких температурах. В данном случае диффузные полосы спектра флуоресценции фракций расщепляются на ряд узких полос, благодаря этому появляется большая возможность идентификации комнонентов исследуемых фракций по спектрам. Так, нри температуре жидкого азота при помощи спектра люминесценции удается идентифицировать в узких керосиновых фракциях конденсированггые бициклические ароматические углеводороды (нафталин и его метилзамещенные гомологи) [111]. [c.484]

До недавнего времени считали, что область люминесценции нефтей в целом расположена в пределах 3700 Ч-5700 А с одним максимумом. В настоящее время, учитывая исследования флуоресцентного свечения нефтей в ультрафиолете, стало возможным внести существенную поправку в это представление. Оказалось, что спектры люминесценции нефти в растворе имеют очень широкий диапазон длин волн, охватывающий почти всю видимую и ближнюю ультрафиоле- [c.484]

Переход от дифенила к дифенплметану, т. е. введение группы СНг между двумя бензольнылмп кольцами, вызывает сильное изменение в спектре люминесценции. Он значительно смещается в ультрафиолетовую область. Прп температуре жидкого азота в длинноволновой области дифенилметана появляются новые интенсивные полосы, имеющие большое сходство с полосами люминесценции бензола и его гомологов. Подобное же сходство полос спектра дифенилметана со спектром гомологов бензола проявляется и в коротковолновой области. [c.486]

Как правило, дисперсные системы не монодиснерсны. Частицы распределены но размера.м по определенному закону. Если известны дополнительные сведения о структуре частиц дисперсной фазы (например, поверхностное натяжение на границе раздела фаз), то формула Левпшна — Перрена может применяться для определения оставшихся неизвестных параметров. Обобщение формулы Левшнпа — Перрена для полидисперсных систем приведено в [138]. Преимуществом метода поляризованной люминесценции является то, что о)1 позволяет наблюдать начальную стадию ассоцпации молекул и образования дисперсий. Однако он не работает, если частицы достаточно велики. Кроме того, метод селективен к природе молекул, поскольку каждое вещество обладает своим спектром люминесценции. Верхняя граница определения размеров составляет 10 нм. [c.98]

Общая схема спектрофлуоримегра. Люминесцентные исследования основаны на измерении спектров люминесценции. На рис. 29 приведена принципиальная схема установки для измерения люминесценции. В качестве источника возбуждения целесообразно использовать источник с непрерывным спектром (например, ксеноновая лампа ДКСШ-200). Однако в сочетании со светофильтрами могут применяться также источники с линейчатыми спектрами (например, ртутные лампы ДРШ). [c.63]

Аналитическое определение экологоопасных соединений в товарных и отработанных продуктах. Наиболее распространенными соединениями этого типа в нефтяных маслах являются ПА для их анализа традиционно используют методы на основе квазили-нейчатых спектров люминесценции при низких температурах [87]. [c.93]

Следует заметить, что идентификация ПАУ по спектрам низкотемпературной люминесценции не вызывает затруднений, если соответствующие спектры определяемых компонентов имеют специфический характер или исследуемая проба разделена на индивидуальные фравдии. В обоих случаях полученные спектры сопоставляют со спектрами индивидуальных ПАУ, снятыми в той же матрице и по возможности на том же приборе Совпадения в расположении спектральных линий с учетом их относительной интенсивности позволяют идентифицировать тот или иной ПАУ, даже не определяя точного положения линий в спестре. Так поступают при установлении состава сравнительно простых (2-3 компонента) смесей В реальных условиях идентифицировать ПАУ значительно сложнее, поскольку спектры люминесценции для многокомпонентных проб содержат сотни линий. Это вьшуждает применять следующие приемы [c.251]

В аналитической практике отечественных лабораторий наиболее широко эффект Шпольского используется для идентификации и количественного определения бенз(а)пирена [18]. Это относится и к профамме фонового мониторинга природных объектов. Для целей мониторинга ПАУ создан банк спектров при 77 К, который опубликован в виде атласа 27 . На основе проведенных исследований рафаботаны высокочувствительные и селективные методы определения ПАУ и их гфоизводных в многокомпонентных природных и техногенных системах в воздухе, почве, растениях, атмосферных осадках, природных и сточных водах, донных отложениях, горных породах, минералах, нефтях, высокотемпературных пиролизатах, отработанных газах автомобильных даигателей, саже и т д. Предел обнаружения в однокомпонентных растворах для разных соединений находится в диапазоне от 0,01 до 1 нг/мл. Дл[я огфеделения ПАУ в последнее время применяют метод единого стандарта, который базируется на сравнении спектров люминесценции анализируемых рас- [c.252]

Независимость спектров люминесценции от длины волны возбуждающего света. Спектр люминесценции (его форма и положение) для сложных органических молекул в конденсированных средах не зависит от длины волны возбуждающего света, если эта длина волны лежит в пределах их электронного спектра поглощения. Это объясняется тем, что возбужденные молекулы, поглотивщие кванты различной величины, попадают на уровни разных возбужденных электронно-колебательных состояний. Затем за время, много меньше средней длительности их возбужденного состояния, они успевают растратить избыточную колебательную энергию безызлучательным путем, в частности, на взаимодействие с молекулами окружающей среды. После такого перераспределения избыточной энергии происходит излучательный переход с одних и тех же электронных уровней. Поэтому спектр люминесценции не изменяется. [c.91]

При исследовании комплексных соединений используются спек-тры поглощения и спектры люминесценции в видимой и УФ-области, по которым можно получить два типа информации относящуюся к многокомпонентным системам (растворы, полиморфные кристаллы) п к индивидуальным соединениям. Последний тип информации получают при исследовании кристаллов, газообразных комплексных соединений и соединений, доминирующих в растворе, а также для сольватов металлов за счет большого избытка растворителя. Можно добиться доминирования одной формы в растворе за счет направленного сдвига равновесия, можно выделить полосы индивидуальных форм в кристаллах и растворах, уменьшая или увеличивая концентрацию сосуществующих форм. [c.240]

Количественное изучение люминесценции требует использования специальных методик, часть из которых описана в этом разделе. Интенсивности флуоресценции, фосфоресценции и хемилюминесценции обычно существенно ниже, чем у световых потоков, применяемых для фотолиза или возбуждения. Поэтому фотографическая регистрация спектров люминесценции может дать данные об интенсивности, усредненные по периоду времени экспозиции, а также о спектральном распределении излучения. Однако обычно при количественных исследованиях используются фотоэлектрические методы регистрации из-за их лучщей чувствительности и скорости отклика. Можно изготовить фотоэлементы типа описанных в предыдущем разделе для регистрации излучения вплоть до длины волны света порядка 1300 нм, подбирая подходящий катод (Ад—О—Сз). Коротковолновая граница регистрации определяется в большей степени пропусканием окон фотоэлемента, чем свойствами катода. Стандартный способ расширения области регистрации в УФ-область состоит в покрытии передней стенки фотоприемника флуоресцирующим материалом, преобразующим УФ-из-лучение в видимое, которое и регистрируется фотоприемником через стеклянное окно. Слабый ток фотоприемника можно усилить с помощью стандартных электронных устройств, этим путем удается регистрировать слабые свечения. Усиление неизбежно приводит к появлению некоторого уровня шума, поэтому слабое свечение лучше регистрируется фотоумножителями. Фотоумножитель фактически является фотоэлементом с внутренним усилением, который почти лишен шума. Рис. 7.3 по- [c.189]

Здесьv —частота максимума в спектре люминесценции Vn — частота возбуждающего (падающего) света. В длинах волн предыдущее соотношение запишется так [c.58]

Большую роль при измерении спектра люминесценции играют величины входной и выходной щели. Входная щель, т. е. щель для возбуждающего света, подбирается достаточно большой (1—2 мм) для получения существенной интенсивности люминесценции. При подборе величины выходной щели, т. е. щели для еветз люминесценции, используют соотношение между геометрической шириной щели (5, мм) И спектральной шириной щели (нм) [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология