Катализаторы гетерогенного окислени десорбция кислорода

Известно, что на реакции гетерогенно-каталитического окисления оказывают влияние кислотно-основные свойства катализаторов [4]. Однако определение кислотности твердофазных катализаторов является сложной проблемой, [5]. Использовать известные методы определения кислотности катализаторов, содержащих в своем составе оксиды металлов переменной валентности, мы не могли по ряду причин. Так, в работах [6, 7] за меру кислотности принимали количество необратимо сорбированного основания (аммиака в статическом методе и пиперидина в импульсном газохроматографическом методе). При этом на стадии сорбции и десорбции не указывалось парциальное давление кислорода, а при вакуумировании или продувке реактора гелием происходит не только десорбция основания, но и восстановление входящих в состав катализатора оксидов металлов переменной валентности (Ре Мо ) до низших валентностей, что изменяет кислотные свойства. [c.113]

Положение окислов в этом ряду несколько условно, поскольку не было гарантии того, что во всех случаях измерялась стационарная скорость окисления. Тем не менее, установлена достаточно четкая корреляция между каталитической активностью окислов в отношении окисления водорода и подвижностью кислорода поверхности этих окислов. В качестве меры этой подвижности вначале [203—205, 241] предлагалось использовать теплоты окисления низших фазовых окислов в высшие. Однако более строгой характеристикой прочности связи кислорода поверхности окислов является скорость гомомолекулярного или гетерогенного обмена кислорода [206], а также начальная теплота десорбции кислорода (д ), определенная из измерений давлений кислорода над катализатором [10]. (Правомочность использования до основана на том, что в примененных условиях реакции окисления равновесное содержание кислорода в окислах [c.239]

Для производства азотной кислоты необходимо возможно более полное окисление аммиака до N0 (N2O и N2 обладают инертными свойствами). Для осуществления первой реакции и подавления второй и третьей следует применять катализатор, обладающий селективным (избирательным) действием. Окисление аммиака на катализаторе — необратимый процесс, экзотермический, типично гетерогенно-каталитический, протекающий последовательно в несколько стадий 1) диффузия реагирующих веществ к поверхности катализатора 2) адсорбция кислорода 3) химическое взаимодействие молекул на поверхности катализатора 4) десорбция продуктов реакции с поверхности катализатора. Скорость окисления аммиака определяется самой медленной стадией процесса — диффузией аммиака к поверхности катализатора, т. е. процесс окр сле-ния аммиака протекает во внешнедиффузионной области. [c.207]

Каталитическое окисление аммиака — гетерогенный многостадийный процесс, состоящий из следующих стадий 1) диффузии реагирующих веществ из газовой фазы к поверхности катализатора 2) адсорбции кислорода поверхностью катализатора 3) взаимодействия адсорбированных молекул с образованием продуктов реакции 4) десорбции продуктов реакции с поверхности катализатора 5) диффузии продуктов реакции с поверхности катализатора в газовую фазу. [c.27]

Рассмотрим результаты таких опытов, исходя из основных положений гетерогенного катализа. Реакция гетерогенного каталитического окисления (не осложненная гомогенными стадиями) осушествляется на поверхности раздела двух фаз газовой (редко жидкой) фазы, содержащей исходные соединения и продукты их взаимодействия, и твердой фазы, представленной катализатором. В реакцию вступают вешества, находящиеся на этой поверхности, и скорость каталитической реакции, если она не лимитируется стадиями адсорбции исходных веществ или десорбции продуктов реакции, определяется концентрацией поверхностных форм реагирующих веществ, и в частности в окислительном гетерогенном катализе-концентрацией определенных поверхностных форм кислорода, ответственных за данную реакцию. [c.104]

В работах Ройтера, а также Голодца с сотрудниками [38—411 рассмотрены результаты но применению ЛССЭ к реакциям гетерогенно-каталитического окисления. Авторы установили наличие хорошей линейной взаимосвязи между теплотой хемосорбции кислорода на катализаторе и активностью последнего в реакциях полного окисления углеводородов, а также наличие восходящей и нисходящей ветвей в такой зависимости. Аналогичные результаты получены Боресковым и сотрудниками для реакции окисления СН4 и На в отношении теплоты десорбции кислорода для ряда окисных катализаторов [421. [c.162]