Импульсные газохроматографические методы

Импульсные газохроматографические методы [c.89]

Цель работы — определение содержания поверхностных ОН-групп в силикагеле импульсным газохроматографическим методом. [c.68]

Таблица 11-1. Некоторые варианты импульсных газохроматографических методов определения кинетических характеристик

Известно, что на реакции гетерогенно-каталитического окисления оказывают влияние кислотно-основные свойства катализаторов [4]. Однако определение кислотности твердофазных катализаторов является сложной проблемой, [5]. Использовать известные методы определения кислотности катализаторов, содержащих в своем составе оксиды металлов переменной валентности, мы не могли по ряду причин. Так, в работах [6, 7] за меру кислотности принимали количество необратимо сорбированного основания (аммиака в статическом методе и пиперидина в импульсном газохроматографическом методе). При этом на стадии сорбции и десорбции не указывалось парциальное давление кислорода, а при вакуумировании или продувке реактора гелием происходит не только десорбция основания, но и восстановление входящих в состав катализатора оксидов металлов переменной валентности (Ре Мо ) до низших валентностей, что изменяет кислотные свойства. [c.113]

ПРИМЕНЕНИЕ ИМПУЛЬСНЫХ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ МЕТОДОВ ДЛЯ ИЗУЧЕНИЯ ЖИДКОФАЗНЫХ РЕАКЦИЙ [c.64]

Винник М.И.,Образцов П.А.-Кинетика и катализ,1978,19,№1,239-243. Изучение кинетики реакции дегидратации трет-бутанола импульсным газохроматографическим методом. (Температура 60-100°, катализатор фосфорная кислота на кварце.) [c.375]

Образцов П.А.,Винник М.И.-Кинетика и катализ,1977,18,№1,103-106. Использование импульсного газохроматографического метода для изучения кинетики кислотно-катализируемых реакций. (Разработан импульсный микрореактор.) [c.377]

Благодаря применению ионизационных и других чувствительных детекторов газохроматографический метод обладает очень высокой чувствительностью и поэтому позволяет работать с очень малыми дозами адсорбата, т. е. при малых заполнениях поверхности. Поэтому в импульсном элюционном методе особенно ценна возможность ввода в колонну очень малых доз адсорбата. Если поверхность химически и геометрически близка к однородной, то при уменьшении дозы даже специфически адсорбирующегося вещества пики становятся симметричными и время удерживания перестает зависеть от величины дозы (см. рис. 1,4) или же это время можно экстраполировать к нулевой пробе. Это позволяет прямо из эксперимента получить удерживаемые объемы для нулевой пробы Ут, 1 или V а,1> представляющие константы Генри (24, 25] [см. ниже выражения (111,20) и (Ш,21)]. [c.98]

В заключение хотелось бы подчеркнуть, что неправильно считать газохроматографические методы универсальными, способными полностью заменить другие методы изучения каталитического процесса и адсорбции. Большая сложность и необычайное многообразие задач, типичных для катализа, приводят к тому, что не все они могут быть решены силами одной только газовой хроматографии. Назрела неотложная необходимость создания комплексных приборов, в которых бы хроматографические методы сочетались с другими физико-химическими методами изучения активного твердого тела или отдельных компонентов реагирующей смеси. Сочетание импульсной хроматографии с ЭПР, ЯМР, спектрофотометрией или масс-спектрометрией позволит существенно улучшить наши знания в области катализа. [c.7]

Для проверки импульсного хроматографического метода измерения изотерм адсорбции на одних и тех же системах были проведены параллельные измерения как в вакуумной аппаратуре весовым и объемным методами, так и газохроматографическим методом [16]. [c.114]

Как уже указывалось выше, достоинствами импульсного хроматографического метода, наряду с экспрессностью, является возможность осуществления измерения изотерм в широком температурном интервале, что, естественно, весьма важно при изучении адсорбции отдельных комнонентов реакционной смеси на катализаторах, поскольку такие измерения ближе к реальным условиям протекания каталитических процессов. В этом смысле интересны результаты газохроматографического измерения изотерм адсорбции бензола и циклогексана на силикагелях, алюмогелях и алюмосиликагелях при 300—500°. В особенности незаменим газохроматографический метод для измерения адсорбции реакционноспособных и вызывающих сильную коррозию веществ [20, 25]. В работе [20] были измерены изотермы адсорбции НС1 и lg на стекле. [c.121]

Изучение адсорбции пропилена на двуокиси олова в статических вакуумных условиях и фронтальным газохроматографическим методом показало удовлетворительное совпадение полученных результатов. Следовательно, в случае адсорбции пропилена на двуокиси олова нет существенных отличий в состояниях поверхности образца, очищенного в вакууме, и в потоке гелия в динамических условиях. Однако данные по адсорбции пропилена, полученные импульсным методом, оказались значительно ниже (см. табл. 2). В связи с этим следует обратить внимание на вид фронтальной выходной кривой, изображенной на рис. 3, на котором видны сильно растянутые адсорбционные и десорбционные ветви кривой, что указывает на малые скорости достижения адсорбционного равновесия в этих условиях. Опыты в вакуумной статической установке показали, что скорость адсорбции пропилена на двуокиси олова очень велика и адсорбция происходит практически мгновенно. [c.37]

Гетерогенная каталитическая реакция в микрореакторе, непосредственно за которым присоединялась хроматографическая колонка для анализа реакционной смеси, впервые была исследована в работе [134]. Позже таким методом, называемым также импульсным, было проведено большое число исследований, которые привели к усовершенствованию его экспериментальной техники и развитию теории микрореактора [135]. Процессы, протекающие в микрореакторе и в газохроматографическом реакторе, в большой мере аналогичны. Их основное различие состоит в том, что размер микрореактора на 1—2 порядка меньше размера газохроматографического реактора, причем длина импульса исходных компонентов реакции может превышать длину микрореактора. Это приводит к тому, что слой в реакторе не может выполнять разделительной функции. Разделение полностью берет на себя включенная за реактором нереакционноспособная колонка. Обзор применений микрореактора для исследования реакций различного типа приведен в работе [125]. [c.363]

Проба может вводиться в фазу I (газ-носитель) методом непрерывного дозирования (рис. Х1П.1). Так называемый газохроматографический отклик всегда является ответом на характеристические входные величины [3]. Концентрационные ступени большей длины с передним и задним фронтами образуют фронтальную или ступенчатую хроматограмму (разд. 1). Быстро следующие друг за другом ступени, отвечающие отдельным компонентам (импульсы), пригодны для исследования многих процессов, протекающих в газовой или компактной фазах [4]. Этот метод, называемый импульсной хроматографией, во многих случаях дает требуемую информацию только при равномерной последовательности импульсов [5]. Важной областью применения импульсной хроматографии является реакционная газовая хроматография (гл. ХП, разд. 7). [c.369]

Для определения кинетических характеристик в газохроматографических методах используют прямые и косвенные методы. В прямых импульсных хроматографических методах о скорости химической реакции судят на основании непосредственного (прямого) определения концентрации реагирующего компонента, в косвенных методах —на основании зависимости хроматографических свойств реагирующей системы во времени, которую обычно определяют по зависимости величин удерживания нереагирующих компонентов от состава (количества) реакционной смеси, используемой как неподвижная жидкая фаза [11]. Некоторые основные варианты кинетических хромато1 рафическил методов систематизированы нами в табл. II-]. Важным преимуществом прямых импульсных газохроматографических методов определения кинетических характеристик жидкофазных реакций является возможность использования в качестве исходных загрязненные вещества, которые отделяются от примесей хроматографическим методом. Это увеличивает надежность метода, его универсальность. Импульсные хроматографические методы позволяют получать точные данные при использовании загрязненных исходных веществ и смеси веществ в одном опыте. [c.63]

Эйзен и Иванов [21] разработали импульсный, мик-рокаталитический газохроматографический метод селективного гидрирования алкенов и циклогексенов при 90 °С на палладиевом (5%) катализаторе, нанесенном на силикагель. В этих условиях ароматические углеводороды не гидрируются, а циклопентены гидрируются в незначительной степени. [c.126]

Значение К рассчитывают по результатам измерения параметров удерживания на колонках с различным содержанием стационарной фазы. Следует, однако, иметь в виду, что импульсный хроматографический метод пригоден для определения К в жидкостях с очень низким давлением пара (применяемых в качестве неподвижных фаз в газохроматографических колонках). Импульсный метод характеризуется низкой точностью определения малых коэффициентов распределения (<10) из-за большой погрешности измерения параметров удерживания. Кроме того, общим недостат- [c.274]

При изучении адсорбции импульсным методом, как правило, наблюдается хорошее совпадение результатов газохроматографических и статических измерений. Вероятно, в ближайшее время хроматографические методы измерения адсорбционных характеристик катализаторов при решении многих вопросов сделаются преобладающими и заменят в большинстве случаев традиционные гравиметрические, манометрические или волю-мометрические методы. Свидетельством этого является появление выпускаемых в продажу стандартных приборов — сорбтометров , с помощью которых определение поверхностей адсорбентов и катализаторов становится доступным рядовым лабораториям. [c.5]

Михайличенко Л.И..Марков В.К.,Долгов.А.С.,Рудакова Т.В.,Коссых В.Г. -Зав.лаб.. 1973,39,Д1,13-15 РЖХда,1973,13П44. Газохроматографическое определение кислорода и азота в тугоплавких материалах. (Экспресс-метод для определения азота и кислороде с использованием импульсного нагрева и хроматографического разделения газовой смеси). [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология