Адсорбция простая

Энергия адсорбции простых неполярных молекул на неполярном адсорбенте [c.487]

Виды взаимодействия адсорбируемого вещества с адсорбентом [6, 7]. Между молекулами адсорбируемого вещества и адсорбента существует определенного вида взаимодействие, зависящее от природы как газообразного вещества, так и адсорбента. Рассмотрим наиболее типичные случаи проявления этого взаимодействия при физической адсорбции. Простейшим случаем является адсорбция неполярных молекул газа на поверхности неполярного же адсорбента. При таком виде адсорбции действуют лишь дисперсионные силы притяжения и силы отталкивания. [c.106]

Многочисленные экспериментальные данные по адсорбции простых органических соединений на электродах из ртути, висмута, свинца, олова, кадмия, индия, галлия, таллия, цинка указывают на то, что изотерма Фрумкина (2.45) лучше других предложенных в литературе изотерм с тем же числом адсорбционных параметров описывает зависимость 0 от объемной концентрации адсорбата. Строгое обоснование этому факту дать затруднительно. По-видимому, наиболее убедительная аргументация была дана [c.58]

Рассчитанные с помощью уравнений (2.45) и (2.71) 0, ф-кри-вые приведены на рис. 2.18. Обычно они достаточно хорошо передают опытные данные, полученные при адсорбции простых алифатических соединений на 5, р-металлах. Зная 0, ф-зависимости при различных Сд, по формулам (2.61) —(2.63) можно рассчитать кривые заряда поверхности в растворах органического вещества. [c.67]

Приведенные в этом разделе примеры влияния адсорбции поверхностно-активных веществ на электрохимические процессы далеко не исчерпывают всех изученных случаев. Цель этого обзора — показать основные характерные особенности эффектов по-верхностно-активных веществ, их разнообразие и сложность. Физическая сущность влияния адсорбирующихся веществ на электродные процессы прекрасно изложена в ряде обзоров А. И. Фрумкина [463—465]. В последних докладах Фрумкина [466, 467] приведены новые интересные сведения об адсорбции простых неорганических анионов и катионов, а также органических веществ (в том числе деполяризаторов) и влиянии их адсорбции на электродные процессы. [c.101]

В заключение этого раздела необходимо упомянуть о теории возникновения спадов на волнах для процессов с адсорбцией деполяризаторов, предложенной X. 3. Брайниной и А. Г. Стромбергом [680, 681]. Брайнина и Стромберг рассматривают адсорбцию простых или комплексных ионов вблизи потенциала нулевого заряда и считают, что вследствие диполярной структуры сложных ионов они могут быть различным образом ориентированы (в адсорбированном состоянии) на отрицательно и положительно заряженной поверхности электрода, в результате чего для их разряда требуются различные энергии активации. Если считать, что ионы, ориентированные отрицательным концом диполя к электро- [c.174]

Развит квантовохимический метод расчета энергии адсорбции простых молекул на идеализированной твердой поверхности. Рассмотрен вопрос о смысле делаемых упрощений. Расчет доведен до числовых значений, сопоставленных с данными эксперимента. [c.472]

В последние годы этот метод широко применяли не только для изучения адсорбции простых неорганических солей и органических веществ, например жирных сниртов [51,52], но также полимерных и коллоидных веществ, таких, как соли поликислот [53] или белки [54]. Эда [55] провел систематическое изучение коллоидных электролитов полученные им результаты будут рассмотрены ниже. [c.227]

Если обратиться к адсорбции простого акво-катиона на поверхности окисла, не содержащего ионов постороннего металла, можно увидеть, что, чем легче акво-катнон гидролизуется, т. е. чем сильнее реакция (3) сдвинута вправо, тем ниже значение pH, при котором этот катион адсорбируется. На рис. 1 представлена зависимость адсорбции некоторых металлов на силикагеле от pH водного раствора [14]. Чтобы связать количественно величину pH, отвечающую адсорбции катиона, и гидролиз акво-катиона, можно каждую адсорбционную кривую рис. 1 охарактеризовать значением pH, при котором адсорбция достигает 50% максимальной величины (pH ), а в качестве показателя легкости гидролиза использовать константу равновесия К первой стадии гидролиза [c.44]

Таким образом, молекулярная теория адсорбции простых и сложных молекул и особенно молекулярно-статистический ее раздел в настоящее время могут опираться на такие полуэмпирические аддитивные потенциальные функции. Этот путь позволяет как истолковать наблюдаемые различия в адсорбции разных молекул на различных адсорбентах, так и предсказать поведение разных молекул на многих адсорбентах с удовлетворительной точностью. В. Ф. Киселев (стр. 69) полагает, что энергии неспецифической адсорбции не зависят от природы адсорбента, тогда как в действительности они изменяются в несколько раз для различных адсорбентов и могут быть как ниже, так и выше теплот конденсации, что приводит к изменению констант равновесия на несколько порядков [4]. [c.87]

Поэтому при наличии специфической адсорбции простую формулу для последовательно соединенных конденсаторов (30) следует заменить соотношением [c.124]

Рассмотрим процесс адсорбции простого электролита на поверхности раздела двух фаз. В общем случае такая поверхность обладает неодинаковым адсорбционным потенциалом по отношению к каждому из ионов электролита, вследствие чего ионы будут адсорбироваться на поверхности в неодинаковых количествах. Избыток одного из ионов на поверхности определяет знак заряда и число зарядов на поверхности. [c.99]

При исследовании методом ЭПР [192, 193] адсорбции простых-олефинов на образце активированного цеолита РЗЭ-У были получены спектры с разрешенной сверхтонкой структурой (СТС) и общей шириной 13—15 Гс. Так, пентен-2 [193] и бутен-1 [192] дают спектр с семью компонентами СТС и примерно биномиальным распределением интенсивностей компонент. Предложен механизм, согласно которому на поверхности образуется частично заряженный насыщенный алкил-радикал, связанный с поверхностью таким образом, что на формально. трехзарядном атоме углерода спиновая плотность меньше 1. Обычные алкильные радикалы имеют СТС с расщеплением между линиями 20—23 Гс на а-протоне и 26—28 Гс — на 3-про-тоне. Экспериментальные константы СТС (13—15 Гс) очень похожи т соответствующие константы а- и Р-протонов алкильных радикалов [195], которые могли образоваться, как это показано в уравнении (2оУ [c.53]

Приведенные примеры показывают, что попытки прямого расчета изменения частоты колебаний при адсорбционном взаимо-действии путем учета потенциала взаимодействия пока еще сталкиваются с большими трудностями даже в самых простых случаях, в основном вследствие несовершенства расчета потенциала взаимодействия. Расчет потенциала взаимодействия дал удовлетворительные количественные результаты главным образом для неспецифического взаимодействия при адсорбции простых и некоторых сложных молекул на неспецифических адсорбентах, в основном на базисной грани графита и ВЫ (литературу см. в работах (50, 51)]. [c.50]

Эти соединения могут образовываться также при адсорбции простых молекул СОг и СО. Так, в спектре СОг, адсорбированной окисью алюминия, наблюдались полосы поглощения 1750, 1635, 1500 и 1235 см К которые были приписаны карбонатным поверхностным структурам [65]. Полоса поглощения молекулярно адсорбированной СОг наблюдалась, как и при адсорбции на кремнеземе, около 2350 см К Найдено [66, 67], что СОг прочно хемосорбируется окисью алюминия при 25° С. При этом в спектре наблюдаются полосы поглощения 1770, 1640, 1480 и 1320 см К Пери установил присутствие на поверхности окиси алюминия, откачанной при 600° С, по крайней мере трех различных типов поверхностных соединений, образующихся при адсорбции СОг [29]. Карбонатным или карбоксилатным поверхностным соединениям были приписаны полосы поглощения в области 1350—1750 см би-карбонатным— полоса поглощения около 3610 см молекулярно адсорбированной СОг — полоса поглощения вблизи 2370 см и, возможно, полосы поглощения в области 1800—1870 см К [c.302]

З.2.8.4. Общее правило для оценки величины теплоты адсорбции простых молекул на поверхностях металлов [c.108]

В некоторых случаях уравнения (57) и (58) можно также использовать при изучении адсорбции простых частиц из конденсированной фазы. Так, например, в водных средах в начальный момент времени поверхность электрода, по-видимому, полностью заполнена молекулами воды, и фактически процесс адсорбции следует рассматривать как реакцию их вытеснения с поверхности [82, 86, 118]. Таким образом, для случая адсорбции единственных имеющихся частиц А из конденсированной фазы уравнение (57) можно переписать в виде [c.438]

Если комплексы обратимо восстанавливаются до амальгамы, то стандартный потенциал системы M +/M(Hg) выражается уравнением Де Форда и Юма [54] (при отсутствии заметной адсорбции простых и комплексных ионов металла [55]) [c.28]

Разложение окиси углерода идет наиболее быстро на плоскостях [111] как никеля, так и меди. Имеются также косвенные доказательства, позволяющие считать, что каталитическая активность почти полностью обусловливается определенными гранями. В случае модельной поверхности с однородной решеткой доступность поверхности для адсорбции явно зависит от межатомных расстояний на ней, а также от их соотношений с размерами молекул адсорбатов. При адсорбции атомов водорода на металле может быть заполнена вся поверхность, а при адсорбции атомов ртути (когда расстояние Hg — Hg равно 3,05А) на узлах кристаллической решетки металлов-катализаторов с межатомными расстояниями на плоскости [1П] Ni—Ni 2,48, Pt—Pt 2,78, Rh—Rii 2,69, Ru—Ru 2,65 и W—W 2,74 A имеет место перекрывание трех или четырех ближайших соседних атомов в зависимости от рассматриваемой плоскости кристаллической решетки. Такие частично экранированные атомы поверхности еще сохраняют способность к аккомодации атомов водорода или некоторых других адсорбатов. Фактор доступности поверхности становится более ясно выраженным при рассмотрении многоточечной адсорбции. Простейшим ее примером является двухточечное присоединение к поверхности трех различных типов два из них, в которых на каждую адсорбируемую молекулу приходится по два атома адсорбента, можно показать на примере адсорбции окиси углерода на никеле [c.20]

Соотношение между активностью реагирующих частиц в растворе и на поверхности электрода дается уравнениями изотермы адсорбции. Простейшим из них является уравнение Генри, согласно которому активность адсорбированных частиц прямо пропорциональна нх активности в растворе. [c.249]

Экспериментальное исследование миграции адсорбированной воды и аммиака в кристаллах цеолитов показало, что энергия активации поверхностной диффузии составляет от 40 до 90% теплоты адсорбции. Простой расчет показывает, что если -значение энергии активации поверхностной диффузии достигает <д ккал моль, что вполне вероятно для большинства контактных реакций, то скорость поверхностного перемещения адсорбированного вещества даже в самых тонких порах (10- см) будет меньше скорости объемной диффузии. Поверхностную диффузию поэтому не принимают во внимание при расчетах скорости переноса реагирующих веществ внутри зерен катализатора при контактных реакциях. Надо, однако, иметь в виду, что до сих пор нет прямых экспериментальных доказательств малой скорости поверхностной диффузии реагирующих веществ, адсорбированных на поверхности катализаторов. [c.74]

Следует отметить, что русские ученые разработали альтернативный путь для вычисления взаимодействия диэлектриков (Лившиц, 1955, 1956 Дзиазлошинский и др., 1960). Использование этого метода для вычисления энергий взаимодействия коллоидных частиц требует знаний диэлектрических свойств в пределах широкой области частот — данных, которые отсутствуют в настоящее время для многих веществ. Поэтому химики-коллоидники вынуждены прибегать к грубым приближениям, предлагаемым теорией Лондона. Однако эта теория разработана довольно хорошо в применении к дальнедействующим силам между отшлифованными поверхностями, поверхностной энергии неполярных жидкостей и энергии адсорбции простых неполярных молекул на твердых телах — например, бензол на графите (Киселев, 1965). Можно с уверенностью предположить, что эта теория дает правильный порядок величины энергии взаимодействия коллоидных частиц. [c.95]

В предыдущих разделах было показано, что адсорбирующиеся анионы могут значительно изменять величину фх-потенциала при небольших катодных потенциалах. Однако заметной адсорбируемостью обладают также и некоторые простые неорганические катионы в их присутствии абсолютная величина отрицательного фх-потенциала уменьшается значительно больше, чем это следует из уравнения (96) (см. стр. 137). Наличие такой сверхэквивалент-ной адсорбции простых катионов с большим радиусом на ртутном катоде было доказано А. Н. Фрумкиным, Б. Б. Дамаскиным и Н. В. Николаевой-Федорович [609] путем сопоставления влияния природы катиона фона на дифференциальную емкость ртутного электрода (обнаруженного Д. Грэмом [610]) с характером влияния [c.149]

В статье Хемосорбция и катализ на окислах металлов Стоун связывает интерпретацию ряда явлений при хемосорбции и катализе с теорией твердого тела, рассматривая адсорбцию простейших газов (Ог, СО, МгО) и их каталитические превращения на различных окислах металлов. Теория тригс процессов окислах ме ее развита, чем теория процессов з метал- [c.6]

Рассчитанные выше указанными методами значения Ф в минимуме для адсорбции простых и слогкных молекул на базисной грани графита и других твердых телах довольно близки к экспериментальным теплотам адсорбции на соответствующих однородных адсорбентах. Для более точного и более полного сопоставления Ф с опытом необходимы расчеты разных термодинамических характеристик адсорбции (1п или 1п [c.17]

Вычисленные значения—Фо ппал/моль) для адсорбции простых молекул на базисной грани графита и экспериментальные величины О п1 ал моль) на графитированной термической саже [c.79]

С. Росса, Дж. Самса, Г. Кертойза и их сотрудников и в наших работах (см. литературу в статье [1] и в обзорах [3, И, 12]). В работах [И] в расчетах учитываются вторые вириальные коэффициенты для адсорбции простых молекул при малых и средних заполнениях, а в работах [1, 13] сделаны расчеты для адсорбции сложных молекул при малых заполнениях. [c.80]

В настоящей главе обсуждены возможные направления эмпирического и теоретического анализа спектров адсорбционных комплексов. При этом подробно не рассматривается теория спектров колебания свободных молекул. На основе этой теории объясняется лищь связь спектральных параметров (частот и интенсивностей полос) с силовыми и геометрическими параметрами молекул и вводятся понятия формы колебания, нормального колебания и характеристического колебания. Далее кратко рассмотрены возможности использования некоторых корреляций между спектрами молекул, их строением и внешними воздействиями среды для целей анализа спектров адсорбированных молекул и поверхностных соединений. Рассмотрены возможности учета действия поля адсорбента при адсорбции простых молекул путем соответствующего моделирования вида функции их потенциальной энергии и потенциалов взаимодействия молекул с поверхностью. Приведены примеры использования квантовой химии для изучения хемосорбционных комплексов и поверхностных химических соединений. [c.34]

Даже при многокомпонентной адсорбции простая форма уравнения изотермы Ленгмюра позволяет легко выразить степень заполнения поверхности адсорбцированными веществами через их объемные концентрации [27], и, следовательно, получить уравнение для скорости поверхностных реакций п-то порядка. Такой подход оказался плодотворным при объяснении концентрационных зависимостей начальных скоростей экстракции и реэкстракции неорганических соединений в больщом числе случаев [15, 78, 79, 81, 82]. [c.177]

ЛЭНГМЮРА УРАВНЕНИЕ ИЗОТЕРМЫ АДСОРБЦИИ — простейшее уравнение изотермы локализованной адсорбции, при к-рой молекулы фиксируются у определенных мест поверхности (адсорбционнь центров). Частным случаем локализованной адсорбции является хе.иосорбция, когда молекулы фиксируются на поверхности благодаря образованию химич. связей. По отношению к молекулам, способным к образованию водородных связей, адсорбционными центрами являются гидроксильные группы. При физич. адсорбции местами локализации являются места с повышенной потенциальной энергией молекул адсорбата, напр, в случае адсорбции на базисной грани графита — места над центром шестиугольника из атомов углерода, а в случае неоднородных поверхностей — тонкие поры, трещины. Помимо условия локализации, ур-ние основано на допущении о равноценности всех адсорбционных центров (т. е. об однородности активной новер.хпости, о постоянстве сил взаимодействий адсорбат — адсорбент) и об отсутствии взаимодействия между адсорбированными молекуламц (адсорбат — адсорбат). [c.497]

Решение уравнения (1.104) машинным путем. Метод использования ЭВМ для решения уравнения (1.104) (метод наименьших квадратов) был предложен Момоки и сотр. [60, 70, 71]. При этом были получены не только значения констант устойчивости, но и интересующая нас величина 1/2- Метод был успешно использован также в работе [72]. Ограничения здесь, как и для предыдущего метода, связаны с искажающим величины < 1/2 эффектом адсорбции простых и комплексных ионов металла. Кроме того, определенные трудности в расчетах появляются [60, 71] при относительно высокой устойчивости комплексов. [c.31]

В общем случае значения поверхностных потенциалов нельзя объяснить исходя из простой модели адсорбционной связи. Для ионной адсорбции изменение работы выхода обычно связывается с изменением поверхностного двойного слоя под влиянием нанесенных диполей. Однако для ковалентной адсорбции этот механизм, по-видимому, неприменим, и поэтому изменение работы выхода, вероятно, нельзя правильно выразить соотношением Аф = 2иот8М. Ясно, что для полного объяснения измене 1ий работы выхода при адсорбции простых газов и радикалов необходим более строгий анализ процессов образования связи на поверхности металла. [c.147]