Фуранозные кольца

По внешнему виду инулин — бесцветный растворимый в горячей воде порошок раствор его вращает плоскость поляризации влево с иодом не дает окраски. Легко подвергается гидролизу (так как содержит фуранозные кольца). [c.268]

Однако известны случаи, когда образуется смесь ацетатов с пира-нозным и фуранозным кольцом, что имеет место, например, при ацети- [c.65]

Совершенно ясно, что как число молей поглотившейся йодной кислоты, так и получающиеся при этом продукты окисления будут различаться Е зависимости от того, имеется ли в рибозном остатке пиранозное или фуранозное кольцо, как это видно из схемы. [c.194]

Аналогичным образом получены другие нуклеозиды тимина содержащие пиранозное или фуранозное кольцо. [c.207]

Хеуорс пересмотрел также способ написания формул моносахаридов. Формулы Э. Фишера при всех их достоинствах плохо отражают реальную форму молекул моносахаридов и громоздки. Хеуорс предложил свои так называемые перспективные формулы. Согласно его предложению, циклическую молекулу моносахарида условно считают плоской. Для изображения на бумаге ее мысленно располагают таким образом, чтобы кислородный атом пиранозного кольца находился на наибольшем расстоянии от глаза наблюдателя справа (у фуранозного кольца — посередине), а углеродная цепь была бы обращена выпуклой стороной к наблюдателю. Затем расположенную таким образом молекулу изображают по законам перспективы, как это представлено ниже, причем обычно часть молекулы, приближенную к наблюдателю, показывают жирной линией. [c.29]

Конформация фуранозного кольца [c.418]

В этом смысле мононуклеотиды и динуклеотиды резко различаются конформационная свобода первых очень велика, благодаря возможности вращения вокруг пяти одинарных связей фосфорно-эфирного скелета и гликозидной связи между основанием и фуранозным кольцом в то же время в динуклеотидах конформационная свобода ограничена из-за стремления оснований расположиться одно под другим. По этой причине следует рассмотреть отдельно конформации моно- и динуклеотидов, и тогда закономерности, найденные для динуклеотидов, легко могут быть распространены на однотяжевые полинуклеотиды. [c.167]

Конформация фуранозного кольца определяется главным образом силами отталкивания валентно не связанных атомов самого кольца и дополняющими их торсионными напряжениями, а также в некоторой степени взаимодействиями более далеких атомов. Фуранозное кольцо подобно циклопентану, в котором неплоская форма, благодаря наличию торсионной энергии, является наиболее выгодной [7, 8]. [c.169]

Рис. 2. [13]. Проекция фуранозного кольца вдоль связи С/,—С/,.

Таблица 1 12] Конформационные углы фуранозного кольца

При Сз —экзо-конформации фуранозного кольца связь. С5 —О5 ориентирована таким образом, что расстояния между азотом гликозидной связи и одним из атомов водорода при С5 уменьшены по сравнению с подобной величиной в молекуле с Сг — эн о-конформацией. Уменьшенная величина в молекуле дезоксиаденозина наблюдается также для расстояния Сб —N. Поэтому как отмечается в [11], конформационные переходы экзо= эндо могут влиять на размеры, форму и, возможно, и свойства нуклеиновых кислот. [c.174]

Рис. 3.4, Пространственное расположение фуранозного кольца и основания (аденин) относительно г.чикозидной связи.

Природа основания не определяет энергетические свойства соединения. Именно наличие эфирного кислорода рибофуранозного цикла в гране-положении к шестичленному циклофосфату считают ответственным за высокоэнергетичность циклофосфата, а замена фуранозного кольца на пиранозное (глюкоза) или циклопентановое (т. е. эфирный кислород заменен метиленовой группой) приводит к тому, что такой циклофосфат обладает значительно меньшей энергией. [c.146]

Основания и связанные с ними атомы практически копланарны. Кольцо дезоксирибозы в составе Н. всегда неплоское и обычно находится в С г- или Сз-э//< о-конформации (атом С соотв. в положении 2 нлн 3 располагается над фуранозным кольцом). В р-ре эти конформации находятся в динамич. равновесии. Их взаимное превраш. происходит через О -энЭо-конформацию положение равновесия определяется природой заместителей при атомах в положениях С-2 и С-3. [c.303]

Эти производные, как известно, образуются только из углеводов, имеющих свободную первичноспиртовую группу последняя в рибозно.м остатке может быть лишь тогда, когда он имеет фуранозное кольцо. [c.194]

В составе сахарозы (столовый сахар) присутствует в виде пятичлеиного фуранозного кольца [c.109]

Наиболее сильные взаимодействия в фуранозном кольце — это взаимодействия между атомами или группами атомов в заслоненной конформации . Поэтому конформации фураноз, в которых Q, С4 или кислород, цикла выведены из главной плоскости молекулы, а также имеются пары частично и полностью заслоняющих друг друга атомов, менее устойчивы,, чем конформации, в которых вне плоскости лежат Са или Сэ, или они оба.. В табл. 3 приведены наиболее вероятные конформации для всех восьми возможных метилпентофуранозидов D-ряда, выведенные на основании этих соображений. [c.46]

Номенклатура, классификация, нахождение в природе. С-Гли-козидами называют соединения типа LXIV или LXV, в которых алкильный или арильный радикал соединен с Q пиранозного или фуранозного кольца. Это название нельзя считать удачным (см. также стр. 188), так как строго говоря, С-гликозиды нельзя рассматривать как производные моносахаридов — они являются ангидрополиолами. Однако их правильное название— 1-алкил-1,5(или 4)-ангидрополиолы — громоздко, и потому мы будем пользоваться традиционным названием. [c.356]

Константы спин-спинового взаимодействия между протонами у соседних атомов углерода в фуранозном кольце нуклеозидов (и нуклеотидов) можно использовать для определения конформации кольца П0 зависимости вицинальной константы н-н от двугранного угла Н—С—С—Н, предложенной Карплусом (см. разд. 1.14). Приблизительные значения констант спин-спинового взаимодействия протонов при С-Г и С-2, /и.з были определены в ранних работах [47, 48], но для того, чтобы сделать определенные выводы, необходимо знать и другие константы спин-спинового взаимодействия, определить которые значительно труднее вследствие перекрывания линий. Были описаны хорошо разрещенные спектры уридина [49, 50], псевдоуридина [36] и 3,5-циклических монофосфатов нуклеозидов, например 3, 5 -уридинцикломонофос-фата [51]. [c.418]

Дорман и Робертс [56] описали спектры 9 нуклеотидов в водных растворах, в том числе п спектр АТФ. В целом положение сигналов от фуранозного кольца и от основания близко к наблюдаемому для нуклеозидов. Атом С-5, который всегда наиболее экранирован, в спектре АТФ дает сигнал, несколько смещенный в сильное поле по сравнению с сигналом в спектре АМФ, Наблюдается небольшое расщепление этого сигнала (около 4 Гц) на ядре фосфора. Для сигнала С-4 спин-спиновое взаимодействие с фосфором через три связи несколько больше (около 8 Гц). Этот факт несколько неожиданный, но не беспрецедентный. Он позволяет однозначно проводить отнесение сигнала С-4. Необходимо изучить зависимость этого спин-спинового взаимодействия от геометрии молекулы, поскольку оно может служить источником информации [c.422]

Впервые структура 2-дезоксирибозы была рентгенографически определена при изучении 5 -бромдезокситимидина с максимальной погрешностью в длинах связи 0,2 А [5]. Эта довольно грубо определенная структура дезоксирибозы была единственной, которой мог воспользоваться Спенсер в 1959 г. [6] для построения модели, из которой вытекал ряд структурных особенностей фуранозного кольца. В частности, он показал, что наиболее выгодные конформации соответствуют отклонению атомов Сг или Сз из плоскости других четырех атомов. [c.169]

Неплоские деформации фуранозного кольца, по-видимому, сказываются в некоторой (хотя и очень небольшой) степени на длинах связей и валентных углах. Так, в среднем длина кольцевых связей С—С равна 1,523 А, а связь 4—С5 еще короче— 1,516 А. Эти величины значительно меньше нормальной одинарной связи С—С — 1,533 А [18]. У всех анализируемых соединений связь С/—О/ обычно длиннее связи С/—01/ в среднем на 0,02 А. Интересно, что длина внекольцевой связи С—О, если С выходит из плоскости кольца, в среднем около 1,40 А, за исключением молекулы дезо ксиаденозина в то же время, если атом С лежит в плоскости углевода, то средняя длина этой связи 1,43 А, что согласуется с нормальным расстоянием С—О 1,429 А [19]. Длина связи С5 —О5 зависит от того, связан ли атом Р с О5. В нуклеотид-5 -фосфатах длина связи С5 —О5 —1,47 А —значительно больше обычно принятой величины. На величину же связи Сз —О3 практически не влияет связь Р—О3, возможно, здесь сказывается, что Сз является атомом кольца. [c.170]

Рассмотрим более подробно конформации сахаров. На рис. 2 изображены проекции фуранозного кольца вдоль связи С]—С4. Как видно из рисунка, четыре атома кольца лежат приблизительно в одной плоскости. Искажение фурано зного [c.171]

Пространственное расположение г мс-гликольной группировки Сг (ОН)—Сз (ОН) определяет ряд важных химических свойств рибонуклеозидов (см., например, [20]). Искажение плоскости фуранозного кольца приводит к увеличению тороионного угла между связами С2 —Оо и -Оз до 43-54° [13] (рис. 3). [c.172]

В виде каких форм входят эти остатки. моносахаридов Здесь в свою очередь должны быть решены вопросы а) о наличии а- или р-форм, в частности о характере гликозидной связи (а- или р-), и б) о наличии пиранозного или фуранозного кольца. В невосстанавливающих дисахаридах циклы обоих-остатков фиксированы, и вопросы (а) и (б) решаются однознач- [c.681]

Кетогексозы также существуют в виде а- и Р-аномеров. В этих соединениях гидроксильная группа пятого атома углерода взаимодействует с карбонильной группой второго атома углерода, образуя пятичленное фуранозное кольцо с по-лукетальной связью (рис. 11-9). D-фруктоза образует две фуранозы (рис. 11-10), из которых чаще встречается -D-фрук-тофураноза. [c.307]

Рис. 5.3. Равновесия пираноза — фураноза для D-глюкозы, D-ксилозы, D-маннозы и D-ликсозы. Фуранозные кольца представлены ц Крнформациях или Ез, хотя, безусловно, возможны и другие

Рис. 5.4. Равновесия пираноза — фураноза для в-галактозы, п-гулозы, Б-арабинозы, о-аллозы, о-рибозы, о-талозы, о-идозы и о-алырозы. Фуранозные кольца представлены в конформациях или з, хотя, безусловно, возможны и другие конформации.

Можно ожидать, что при равновесии водные растворы альтрозы, галактозы и арабииозы будут содержать значительные количества фуранозных аномеров, поскольку в их фуранозных кольцах все соседние заместители находятся в траяс-положениях. Действительно, равновесный водный раствор альтрозы содержит 33% фуранозных аномеров. Это, безусловно, вызвано сочетанием относительной устойчивости фуранозных аномеров с относительной неустойчивостью пиранозных аномеров, что приводит к найвысшему среди всех альдогексоз и альдопентоз содержанию фуранозных аномеров, В противоположность альтрозе пиранозные аномеры галактозы и арабинозы относительно устойчивы, и, следовательно, содержание фуранозных аномеров в их водных растворах при равновесии значительно снижается, хотя его можно определить с помощью ПМР-спектроскопии в окиси дейтерия. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология