Уридин З циклофосфат

Наличие шестичленного фосфатного цикла стабилизирует пурин-гликозидные связи к действию кислых агентов. В этих условиях особенно неустойчивой оказывается гликозидная связь в уридин-3, 5 -циклофосфате и в соответствующем производном тимидина (но не в цнтидин-3, 5 -циклофосфате). При щелочном гидролизе едким натром рибонуклеозид-3, 5 -циклофосфатов происходит сильное общее разложение, включая и разрыв гликозидной связи. Это особенно характерно для пуриновых производных, но с тимидин-3, 5 -циклофосфатом и, вероятно, с другими 2 -дезоксипроиз-водными этого не происходит. При действии гидроокиси бария образуются нуклеозид-3 - и нуклеозид-5 -фосфаты в отношении 5 1. При гидролизе пиримидиновых рибо- и дезоксирибонуклео-зид-3, 5 -циклофосфатов, катализируемом ионами бария, полу- [c.136]

Цитидин-2, З -циклофосфат. . 45 Уридин-2, З -циклофосфат. .. 40 Гуанозин-2, З -циклофосфат. . 45 [c.550]

Из панкреатической железы была выделена рибонуклеаза, полученная в 1940 г. в кристаллическом состоянии. Она действует на РНК, расщепляя фосфоэфирную связь присоединенного к положению 3 пиримидинового нуклеозида (см. гл. 22.3). Особенности ее действия были исследованы Маркхамом и Смитом, которые показали, что первичными продуктами действия этой РНазы на РНК являются 2, 3 -циклофосфаты уридина и цитидина (47). Они в свою очередь на следующей стадии ферментативной реакции мед ленно гидролизуются до З -фосфатов [60]. Для пуриновых остат ков в то время не было аналогичных ферментов, обладающих по добной специфичностью. (Такодиастаза была открыта позднее) Однако в руках исследователей была фосфодиэстераза селезенки которая действует как экзонуклеаза н дает все четыре рибонук леозид-З -фосфата. [c.58]

При щелочном гидролизе нуклеозид-3, 5 -циклофосфатов состав продуктов реакции зависит от применяемого реагента. При нагревании в 1 н. растворе NaOH при 100° С аденозин-3, 5 -циклофосфат отщепляет 0 3,44 аденин (см. стр. 504), а уридин-3, З -циклофосфат — урацил, хотя основным продуктом реакции является уридин-З -фосфат ( 70%) . В то же время тимидин-3, 5 -циклофос-фат в этих условиях количественно превращается в смесь мононуклеотидов (время полупревращения 24 ч) — тимидин-З -фосфат (80%) и тимидин-З -фосфат (20%) - Значительно более эффективна в качестве гидролизующего агента гидроокись бария, в 0,2— 0,4 н. растворах которой при 100° С гидролиз фосфодиэфирных связей в рибонуклеозид-3, 5 -циклофосфатах проходит количественно за 30 мин и практически не сопровождается отщеплением оснований При этом 3 - и 5 -нуклеотиды образуются в соотнощении примерно 5 1 (табл. 10.6). [c.553]

Среди пиримидиновых производных с наибольшей скоростью расщепляется уридин-2, 3 -циклофосфат пиримидиновые циклофосфаты гидролизуются быстрее, чем производные аденозина. [c.548]

Сообщение о тон, что при гидролизе в нейтральной среде уридин-2, З -циклофосфат превращается в уридин-З -фосфат оказалось ошибочным з . [c.550]

Уридин-2, 3 -циклофосфат-5 -пирофосфат. ...... [c.381]

В соответствии с механизмом производные -уридина являются субстратами рибонуклеазы, так как в этом нуклеозиде карбонильный кислород также благоприятно расположен по отношению к 2 -гидроксильной группе [137—139]. В уридин-3, 5 - и цитидин-3, 5 -циклофосфатах необходимые структурные элементы в отношении агликона присутствуют, но в этих случаях нуклеофильная атака 2 -гидроксильной группой атома фосфора эфира З -фосфата становится невозможной как результат стереохимии 3, 5 -циклофосфат-ной группы [136]. [c.382]

Необычная конформация остатка рибозы, в которой из плоскости кольца выступает углеродный атом С-4, была обнаружена в кристаллах аденозин-3, 5 -циклофосфата XI такое изменение конформации вызвано образованием конденсированной системы, содержащей шести- и пятичленный циклы. В другом исследованном нуклеозиде аналогичной структуры — уридин-3, 5 -циклофосфатв [c.131]

Противоположное влияние на стабильность гликозидной связи в производных уридина оказывает наличие 3, 5 -циклофосфатной группировки Уридин-3, 5 -циклофосфат X очень быстро гидролизуется 1 н. соляной кислотой (при 100° С время полупревращения составляет 8 мин), причем основным продуктом гидролиза является урацил (67%) 38. [c.495]

В тех же условиях уридин-3, 5 -циклофосфат также частично отщепляет урацил Другое производное аденина — нуклеозидный антибиотик псикофуранин XXIII гидролизуется до аденина как под действием кислот, так и щелочей скорость щелочного гидролиза пропорциональна концентрации ионов ОН. Механизмы всех этих реакций неизвестны. [c.504]

О превращении уридин-2, 3 -циклофосфата в 5 -0-мезилуридин-2, 3 -циклофосфат уже упоминалось в этом случае необходимо проводить реакцию в диоксане в присутствии три-н-бутиламина, так как в пиридине легко идет полимеризация фосфатов. В аналогичных условиях удалось провести мезилирование аденозин-2, 3 -цик-лофосфата . Сульфоэфиры широко применяются в синтетической химии нуклеозидов для получения производных с измененным углеводным остатком. [c.521]

Уридин-2, З -циклофосфат расщепляется несколько быстрее ци-тидинового производного, аденозин-2, З -циклофосфат —значительно медленнее Причина подобного различия пока не ясна. Соотношение изомерных нуклеозид-2 - и -З -фосфатов, образующихся при щелочном гидролизе нуклерзид-2, З -циклофосфатов, близкр К [c.549]

В слабокислой и нейтральной средах (pH 4—7) при температуре 85—100° С уридин- и аденозин-2, 3 -циклофосфаты гидроли- зуются30 до соответствующих нуклеозидов. Стадией, определяю- [c.550]

Кислотный гидролиз дезоксирибонуклеозид-3, 5 -циклофосфа-тов и пуриновых рибонуклеозид-3, 5 -циклофосфатов приводит к выделению оснований (см. стр. 495), сопровождающему разрыв фосфодиэфирных связей . Так, при нагревании аденозин-3, 5 -циклофосфата с сульфокатионитом в Н+-форме образуется смесь рибозо-2 -, -3 - и -З -фосфатовв более жестких условиях — при нагревании с 1 и. соляной кислотой при 100° —продуктами реакции являются аденин, рибоза и ортофосфорная кислота При аналогичной обработке (1 н. НС1, 100 °С) уридин-3, 5 -циклофос-фат полностью расщепляется за 1 ч (время полупревращения 8 мин) при этом образуются урацил (67%), уридин-2 (3 )-фосфат (27%) и уридин-5 -фосфат (6%). Цитидин-3, 5 -циклофосфат разрушается полностью за 2 ч (время полупревращения 26 мин) при этом возникают цитозин (6%), цитидин-2 (3 )-фосфат (78%) и ци-тидин-5 -фосфат (13%) [c.552]

Ранние сообщения [89, 129] об однозначных синтезах нуклео-зид-2 - и нуклеозид-3 -фосфатов базировались на ошибочных данных о строении бензилиденгуанозина [130, 131] и, как оказалось, были неверными [50]. Однако как аденозин-2 -фосфат, так и уридин-2 -фосфат были синтезированы однозначными путями фосфорилированием 3, 5 -ди-0-ацетилнуклеозидов под действием смешанного ангидрида бензилфосфористой и дифенилфосфорной кислот с образованием фосфита, за которым следовали окисление и гидролиз [57, 64]. В основе однозначного синтеза З -фосфатов леншт реакция уридин-3, 5 -циклофосфата с дигидропираном, приводящая к получению 2 -0-тетрагидропиранильного производного [132]. [c.147]

Как и в случае пирофосфатных производных, стереохимические факторы могут играть важную роль в реакционной способности карбоксиангидридов нуклеотидов. Это было показано сравнением смешанных ангидридов, полученных действием этилхлорформиата на уридин-5 - и уридин-З -фосфаты. Если первое соединение относительно устойчиво, то второе существует только как промежуточное соединение, превращаясь в уридин-2, З -циклофосфат даже в водном растворе. Специфическое расположение (и конфигурация) соседней -гидроксильной группы в этилкарбоксиангидриде уридин -З -фосфата не только ведет к увеличению его реакционной способности (по сравнению с аналогичным ангидридом уридин-5 -фос-фата в присутствии воды), но и является также причиной того, что этот ангидрид действует как фосфорилирующий агент, а нуклеофильная атака направлена исключительно на атом фосфора, а не на карбонильную группу. [c.339]

Представлены данные гидролиза полиадениловой и полинозино-вой кислот до мононуклеотидов большими количествами рибонуклеазы [118]. Возможность неферментативного катализа в этом случае полностью не исключена . Подобные результаты были отмечены для пуринсодержащих олигонуклеотидов, которые при использовании обычных методов устойчивы к панкреатической рибонуклеазе [119]. В подходящих условиях фермент обнаруживает синтетическую активность. Помимо полимеризации нуклеозид-2, 3 -циклофосфатов, рибонуклеаза может катализировать образование З -алкиловых эфиров при соответствующей обработке уридин-2, З -циклофосфата рибонуклеазой и первичными спиртами. Вторичные и третичные спирты здесь не эффективны, как и в случае химической реакции с алкоголятами натрия [120]. [c.380]

Среди более крупных фрагментов, при щелочном гидролизе которых образуются нуклеозиды, идентифицированы аденилил-3 5 -уридин и аденилил-3 5 -цитидин, которые, подобно приведенному выше, указывают таким образом концевые (хвостовые) части полинуклеотидных цепей [158]. Та же нуклеиновая кислота при щелочном гидролизе образует небольшие количества нуклеозидов и нуклеозид-2 (3 ),5 -дифосфатов ясно, что она состоит в основном из ряда полинуклеотидов второго типа. В рибонуклеазных гидролизатах РНК обнаружены также аденозин-2, 3 - и гуанозин-2, З -циклофосфаты [158, 159]. По-видимому, они представляют собой хвостовые концевые звенья полинуклеотидов третьего или четвер- [c.391]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология