Сополимеры винилиденхлорид изобутилен

Рис. IV.2. Спектр ПМР метиленовых протонов диад АА сополимера винилиденхлорида (А) с изобутиленом (В), содержащего 79% (мол.) винилиденхлорида при 60 МГц (растворитель—ССЦ, 100 °С) [И].

Сополимеры винилиденхлорида с изобутиленом являются достаточно простым объектом исследования. [c.119]

Сополимеры винилиденхлорида [730, 736, 884] Сополимер винилиденхлорида с изобутиленом [162] [c.451]

Рис. 2.190. Спектр (360 МГц) сополимера винилиденхлорида с изобутиленом (65 35, мол.) [162].

Применение спектроскопии ЯМР для решения первой из перечисленных выше проблем удобно проиллюстрировать на примере сополимеров винилиденхлорида (А) с изобутиленом (В), для которых не возникает сложностей, связанных со стереоизомерией (цепь не содержит псевдоасимметрических атомов углерода) и спин-спиновым взаимодействием. Спектр метиленовых протонов (рис. IV. 1) макромолекул такого сополимера вследствие различного экранирующего влияния атомов хлора состоит из трех групп линий [11], соответствующих трем возможным диадам мономерных звеньев [c.118]

Рис. IV. 1. Спектр ПМР сополимера винилиденхлорида (А) с изобутиленом (В), содержащего 70% (мол.) винилиденхлорида при 60 МГц (растворитель — S2 I2 130 °С) [11].

Полимер плохо растворяется в органических растворителях. Для увеличения растворимости поливинилиденхлорид часто используется в виде сополимеров. Так, сополимер с метакрило-нитрилом (55—95 ч.) растворяется в ацетоне [1120], с винилхло-зидом — в ацетоне, тетрагидрофуране и других растворителях. Лз других сополимеров винилиденхлорида известны сополимеры с изобутиленом [1121], бутилакрилатом [1122], бутадиеном и 2-метилстиролом [1123], бутадиеном и дифтордихлорэтиленом [1124], метилакрилатом и трихлорэтилеиом [1125]. [c.302]

Особенно благоприятные условия для определения последовательностей звеньев создаются в тех сополимерах, где нет спин-спинового взаимодействия между протонами и асимметрических атомов углерода. Своеобразным рекордом является наблюдение гексад в сополимерах винилиденхлорида (ВДХ) с изобутиленом (ИБ) [c.404]

Наряду с этими результатами получены данные о распределении двойных и тройных звеньев и в других хлорсодержаш,их сополимерах, в том числе в сополимерах винилиденхлорида с изобутиленом [1401], винилиденхлорида с винилацетатом [1402, 1403] и винилхлорида с этиленом [1400, 1404]. Для первых двух сополимеров было найдено, что точность определения [c.304]

Неожиданно сложной оказалась структура сополимеров в и-нилиденхлорида и винилхлорида [14, 15]. В частности, было доказано наличие звеньев винилиденхлорида, соединенных по типу голова к голове , которых нет в гомополимере. Возмож но, присутствие тамих структур является одной из -причин кажущихся отклонений от статистики Маркова, наблюдаемых для сополимеров винилиденхлорида с изобутиленом. [c.223]

При свободнорадикальном инициировании в массе, растворе или эмульсии, использовании смешанного катализатора (С2Нз)зВ-02 или облучении у-лучами синтезированы 1 1-сополимеры изобутилена с хлортрифтор- и тетрафторэти-леном [31-34]. Для пар изобутилен - винилиденхлорид и изобутилен - дихлор-дифторэтилен сополимеризация возбуждалась облучением у-лучами °Со заранее приготовленных канальных комплексов тиомочевины с соответствующими мономерами [34]. В случае винилхлорида сополимер обогащен хлорсодержащим мономером (Гизо-с4н =0,34, 2,11, 333 К) [35]. Получены 1 1-сополи-меры изобутилена с малеиновым ангидридом и диэтилфумаратом, представляющие интерес как эмульгирующие агенты, сорбенты металлов из растворов, модификаторы каучуков и для других целей [36]. Структура полимерных продуктов не зависит от состава исходной смеси мономеров и типа инициатора. С использованием принципа чередования осуществлен синтез сополимеров изо-бутилен-циклопентен-ЗОз, блок-сополимера полиизобутилен-норборнен-802 и изобутилена с бутадиеном [37,38]. [c.203]

Из других сополимеров известны сополимеры с ненасыщенными эфирами бутен-1-ола-4 [1010], со сложными эфирами ненасыщенных кислот [1011—1014] и аллилового спирта [1015], алкоксивиниловыми эфирами [1016], 1-ацилокси-3-бутен-2-оном [1017], ненасыщенными кислотами [983] и т. д. Кроме двойных сополимеров, используются сополимеры, полученные из трех и более компонентов. Так, известны сополимеры винилхлорида с 2-этилгексилакри-латом и диалкилмалеинатом [1018], винилацетатом и 2-этил-гексилакрилатом [1019], винилиденхлоридом и алкилакрила-том [1020, 1021], алкилакрилатом и изобутиленом [1022], виниловыми эфирами арилкарбоновых кислот и алкилакрилатом [1023], винилацетатом и монобутиловым эфиром малеиновой кислоты [1024] и т. д. [c.299]

Получены и в ряде случаев используются статистич. сополимеры В. из трех и более компонентов, напр. В.— винилиденхлорид — алкилакрилаты, бутадиен или три-хлорзтилен В.— винилацетат — малеиновый ангидрид, фумаровая к-та или алкилакрилаты В.— алкилакрилаты — изобутилен, акрилонитрил или дивииилбензол В.— акриловая к-та — стирол В.— пропилен — стирол, акрилонитрил или алкилакрилаты. [c.225]

Т. плохо растворим в воде, хорошо — в хлорированных и фторхлорированных углеводородах. Может взаимодействовать с кислородом со взрывом с образованием углерода и газообразных продуктов. Пределы взрывоопасных объемных концентраций Т. в смесях с воздухом 28,5—35,2%. При взаимодействии Т. с кислородом в присутствии влаги образуются нестабильная перекись Т., щавелевая к-та, HG1 и HF. Для предупреждения самопроизвольной полимеризации в Т. можно добавлять ингибиторы (трибутиламин и дипентен) в количестве до 1%. По двойной связи Т. реагирует с галогенами, галогеноводородами, спиртами, аминами полимеризуется и сополимеризуется с различными виниловыми мономерами, напр, с тетрафторэтиленом, трифторэти-леном, винилиденфторидом, винилфторидом, этиленом, изобутиленом, винилхлоридом, винилиденхлоридом, стиролом (см. Фторолефинов сополимеры). [c.330]

Исследованы физико-механические свойства сополимеров винилхлорида с винилиденхлоридом, винилацетатом, изобутиленом и эфирами метакриловой кислоты [c.513]

Следующий ниже пример показывает важность использования Марковских процессов высших порядков при анализе экспериментальных данных. Фишер, Кин-зингер и Вильсон [47] исследовали состав и строение сополимеров изобутилена и винилиденхлорида полученных при 30° в присутствии динитрила азо-бис-изомасля-ной кислоты. Степень преврашения не превышала 10%. Спектры ЯМР сополимеров были получены при 60 Мгц и 135° в 20%-ном растворе в бромбензоле или тетра-хлорэтилене. На рис. 8 приведены спектры двух сополимеров разного состава и гомополимеров. Авторы относят линии области х к метиленовым протонам диад АА (звено винилиденхлорида обозначается А, а изобутилена — В), области у к метиленовым протонам АВ или ВА и г к метиленовым протонам диад ВВ и всем метильным протонам. Анализируя данные о составе сополимера, а также концентрации диад разных типов, найденные из спектров ЯМР, авторы получили следующие значения констант сополимеризации = 3,30 и Г2=-Ь0,05(1 — винили-деихлорид, 2 — изобутилен). [c.316]

При взаимодействии ПВХ и других галогенсодержащих полимеров (сополимеры винилхлорида с винилиденхлоридом, поливи-нилфторид, хлорированный полиэтилен и др.) с апротонными кислотами (Т1С14, 5пС14, А1С1з) могут образовываться карбоцепные макроионы, способные вызывать полимеризацию олефинов . Для прививки на такие макроионы применяли изобутилен, изопрен, стирол и его производные, виниловые эфиры и др. Получение привитых сополимеров на основе ПВХ осуществляли в инертном растворителе (не подвергающемся алкилированию) в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса. [c.416]

Наряду с применением полимеров бутадиена в чистом виде большое значение приобрели ого сополимеры. Бутадиен способен давать сополимеры со стиролом, нитрилом акриловой кислоты, метилметакрилатом, изобутиленом, винилиденхлоридом, фумаровой кислотой. Наибольшее практическое применение имеют сополимеры со стиролом и акрилонитрилом (называемые также буна 8 и буна М). Сополимер бутадиена со стиролом содержит последнего от 20 до 40%, чаще всего 25%- На рис. 166 показано строение цепи сополимера со стиролом. Этот соцолимер дает аморфную рентгенограмму (рис. 167) сополимер со стиролом широко применяется в технике. По своим механическим свойствам и стойкости к истиранию он приближается к натуральному каучуку и поэтому широко применяется для производства шин и других технических изделий. [c.398]

Акрилонитрил сополимеризуется с различными непредельными соединениями (винилхлоридом, винилиденхлоридом, винилацетатом, стиролом, эфирами акриловой и метакриловой кислот, изобутиленом, бутадиеном и др.). Как уже указывалось, полиакрилонитрил не плавится без разложения, не растворяется в обычных органических растворителях и довольно трудно обрабатывается. При получении сополимеров, как правило, отпадает ряд недостатков, присущих полиакрилонитрилу, и приводит к улучшению ряда свойств других полимеров. Так, акрилонитрил в качестве компонента сополимеров повышает температуру размягчения и поверхностную твердость, увеличивает предел прочности при изгибе и в некоторых случаях улучшает химическую стойкость. [c.362]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология