Гелля Фольгарда—Зелинского метод

Если использовать реакцию Гелля — Фольгарда — Зелинского (см. выше этот раздел) и гидролиз образующейся при ней а-галогенкарбоновой кислоты, то такое расщепление может служить методом укорочения углеродной цепи карбоновой кислоты на один атом углерода. [c.443]

Бромирование карбоновых кислот в а-положение бромом в присутствии красного фосфора (метод Гелля — Фольгарда — Зелинского) с последуюпщм превращением их в соответствующие а-оксикислоты и окислением последних тетраацетатом свинца приводит к образованию альдегидов, содержащих на один атом [c.522]

Естественно, что ацилгалогениды реагируют быстрее, чем карбоновые кислоты, поэтому по методу Гелля — Фольгарда — Зелинского получение а-галогенкарбоновых кислот ведут при действии хлора или брома в присутствии красного фосфора. Образующийся сначала три- [c.436]

Метод нримеиим ко всем а-бромзамещенным кислотам, доступным бромированием по способу Зелинского — Гелля — Фольгарда. Этим методом были получены валин из а-бромизовалериановой кислоты, лейцин из ос-бромизокапроновой кислоты, фенилаланин из а-бром-р-фепилпропио-новой кислоты и аспарагиновая кислота из бромянтарной кислоты. [c.361]

Одним из наиболее распространенных методов синтеза а-бромзамещенных кислот является реакция Гелля-Фольгарда-Зелинского. В этом случае кислоту обрабатывают смесью трибромида (или трихлорида) фосфора с бромом. Реакция протекает по следующему механизму [c.355]

Группа СООН активирует связи С—Н (прежде всего у а-атома углерода). Галогенкарбоновые кислоты получают по методу Гелля — Фольгарда — Зелинского [c.297]

Гетеролитическое бромирование карбоновых кислот, осуществляющееся только в -положении, лучше всего проводить по методу Гелля, Фольгарда и Зелинского нагреванием жидкой кислоты и брома с небольшим количеством красного фосфора, который действует как катализатор, образуя трехбромистый фосфор и затем ацилбромид. В тщательном исследовании Уотсона [8] показано, что бромирование осуществляется только через бромангидрид, который можно рассматривать как гетеролитический переносящий цепь агент [c.119]

Попытки бромирования р-бромпропионовой кислоты в а-по-ложение по методу Гелля—Фольгарда—Зелинского не увенчались успехом и привели к образованию только бромангидрида р-бром-пропионовой кислоты. [c.84]

При бромировании по методу Гелля—Фольгарда—Зелинского (1881 —1887) кислоту обрабатывают бромом в присутствии красного фосфора. При этом сначала образуется бромангидрид кислоты, который далее бромируется в бромангидрид а-бромкислоты и уже последний при действии воды гидролизуется до а-бромкислоты [c.429]

Прямое галогенирование карбоновых кислот можно реализовать либо как процесс, катализируемый кислотой (обычно — реакция Гелля — Фольгарда — Зелинского [6]), либо альтернативно, как свободнорадикальный процесс. Первый подход приводит исключительно к а-галогенированным продуктам второй — менее селективен. Для введения атома галогена в жирную кислоту можно применять различные реагенты, однако в классическом методе по Геллю используется красный фосфор и бром или хлор, что обычно приводит к а-галогенированию. Существует несколько модифицированных методик, включая использование брома в присутствии каталитических количеств трихлорида или трибромида фосфора. Типичные примеры показаны на схемах (5) [7] и (6) [8]. Получение метилового эфира 2-бром-2-метилдодекановой кислоты схема (7) включает применение брома, трибромида фосфора [9] и последующую этерификацию метанолом промежуточного бромангидрида а-бромкислоты. Этот синтез можно также осуществить бромированием метил-2-метилдодеканоата К-бром-сукцинимидом. Другие модификации классических условий реакции включают бромирование эфиров жирных кислот с добавлением небольших количеств соответствующих хлорангидридов кислот, или даже хлорангидридов других кислот, таких, как ацетилхлорида. Например, прибавление брома к смеси метилбутаноата [c.138]

Декарбоксилирование а-галогенокислот может сопровождать нуклеофильную атаку Н-оксида пиридина. В случае 2-бромфенил-уксусной кислоты схема (33) по двум конкурентным путям образуются бензальдегид (49%), диоксид углерода и фенилглиоксило-вая кислота (5%). Эта реакция применима как общий метод окислительного декарбоксилирования, а поскольку а-галогенокислоты легко получают по методу Гелля — Фольгарда — Зелинского, то реакцию можно использовать в синтетических целях или для деградации. [c.147]

Наиболее обычным способом получения а-галогенозамещенных кислот является метод галогенирования Гелль—Фольгард—Зелинского, заключающийся в действии хлора или брома в присутствии фосфора [c.193]

Из пропионовой кислоты получите а-бромпропйоновую кислоту по методу Гелля—Фольгарда—Зелинского. Приведите возможный механизм реакции. [c.84]

Синтезированная таким образом нормальная валериановая кислота бромировалась обычным образом по методу Гелль—Фольгард—Зелинского с целью получения а-бром-п-валериановой кислоты. Как показывает опыт III, главная масса продукта бромирования (с выходом около 45 )о теоретического) перегоняется при 109.5—110.5° и 6.5 мдг, что, к нашему удивлению, совершенно не совпадает с имеющимися литературными данными. Так, Слиммер [15] указывает, что а-бром-н-валериановая кислота перегоняется при 67° и 10 мм. Таким образом, разница между этой точкой кинения и полученной нами составляет (если произвести соответствующий пересчет на давление) около 45°, что, конечно, не может быть объяснено отклонениями в показаниях термометров и тому подобными причинами. К сожалению, другие авторы, работавшие с а-бром-п-валериановой кислотой (Юслю [16]), не приводят ее температуры кипения. Анализ нашей кислоты на содержание б])ома, анализы полученных из нее солей и, наконец, самый метод получения не оставляют никаких сомнений в том, что наш продукт действительно является мопобромва- [c.578]

Лактонный метод [8] позволяет установить наличие трех метиленовых групп между циклом и карбоксильной группой нафтеновых кислот. Сложный эфир кислоты бромируют по Геллю-Фольгарду-Зелинскому и полученный а-бромзамещенный эфир превращают в ненасыщенную кислоту. При действии серной кислоты последняя превращается в лактон, при окислении которого образуется янтарная кислота [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология