Этвеша постоянная

Ранее предложенное уравнение Этвеша является менее точным, так как в нём отсутствует постоянная 6°, которую следует вычитать из критической температуры Т . В этих уравнениях величина Жи выражает молярный объём. [c.210]

Они считают, что постоянство этой величины в широких температурных пределах служит признаком постоянства степени ассоциации. Беннетт воспользовался этим критерием для доказательства постоянства степени ассоциации уксусной кислоты в пределах от 15° до 150° и для подтверждения нормальности некоторых высокомолекулярных цепных соединений, обнаруживающих чрезвычайно высокие значения постоянной Этвеша к. Повидимому, полная молярная энергия поверхности является приблизительно аддитивной функцией эффектов отдельных атомов в данном соединении. [c.212]

Нельзя считать случайным совпадением то обстоятельство, что вычисляемые таким образом значения к имеют тот же порядок величины, что и экспериментальные значения постоянной Этвеша поскольку п (число молекул, укладывающихся по толщине поверхностного слоя) неизвестно, хотя и, несомненно, мало, более точное сопоставление к с постоянной Этвеша невозможно. [c.214]

Таким образом, помимо ассоциации, на величину постоянной Этвеша могут влиять ориентация и форма поверхностных молекул, число степеней свободы их теплового движения, их взаимное притяжение и детали их формы, размеров и упаковки и, наконец, число молекул, укладывающихся по толщине поверхностного слоя. Нет ничего удивительного в том, что опыт обнаружил огромные колебания этой постоянной , которая, следовательно, не может быть использована для исчерпывающего суждения о степени ассоциации молекул. [c.215]

Постоянная Этвеша определяется из уравнения (1.15) [c.38]

В общем особое положение гидроксильных соединений очень отчетливо проявляется в слишком малой величине постоянной Этвеша, равной 1 и меньше вместо примерно 2, а также в большой величине постоянной Трутона, равной 26—28 вместо 20—22, и частично также в температурной зависимости первой из названных констант. Напротив, для аминов температурная зависимость поверхностного натяжения менее аномальна, однако и для них наблюдается слишком малая и большей частью зависящая от температуры постоянная Этвеша. При рассмотрении соотношения [c.237]

Зависимость, представленная на рис. 1.15, дает возможность установить еще один автомодельный режим. При больших значениях критерия Этвеша (Еб>40) коэффищ1ент сопротивления становится практически постоянным, не зависящим ни от диаметра частиц, ни от поверхностного натяжения. Эта область соответствует режиму движения пузырей в виде сферических колпачков. Значение коэффициента сопротивления в этом режиме можно определить из графика на рис. 1.15 [c.43]

Второй прием основан на применении общих физико-химических закономерностей к уже индивидуализированным сложным смесям. Примером таких закономерностей могут служить правила Троутона, Этвеша и т. д. Как известно, правило Троутона и подобные ему закономерности дают зависимость между свойствами веществ в форме некоторой постоянной. Величина этой постоянной хотя и колеблется, но все же она более или менее одинакова для веществ одного класса. Индивидуализация сложных смесей, предлагаемая Д. К. Коллеровым, сразу дает возможность установить точное значение этой постоянной в пределах ее возможных колебаний, благодаря чему использование формулы Троутона, позволяет получать данные о теплоте испарения сложной смеси с большой степенью точности. [c.3]

Из ЭТОГО уравнеьшя следовал важный вывод о том, что молекулярные веса жидкостей являются функциями не только температур кипения, но и плотностей жидкости. Выше было показано, что для жидкостей, имеющих равные плотности при температурах кипения (/С = onst), постоянная Бачинского g также имеет одну и ту же величину. Принимая за постоянную величину постоянную Этвеша, мы приходим к выводу, что для всех [c.237]

Последующие исследователи показали, что их предшественники были слишком оптимистичны, считая, что они открыли метод позволяющий устанавливать степень сложности строения молекул жидкостей. В настоящее время можно считать доказанным, что никакой постоянной Этвеша не существует. По данным Вальдена и Свинне значения k изменяются от 0,56 для цианистого этилена до 5,7 для тристеарина. Егер 2, измеривший поверхностное натяжение и плотность примерно 200 органических и 50 неорганических соединений в широких температурных пределах, обнаружил ещё более сильные колебания в значениях к. Метиловый спирт дал 0,67, тристеарин — 6,75, расплавленные соли — от 0,3 до 1,9 но самые замечательные результаты были получены для некоторых соединений, образующих жидкие кристаллы. Например, анизальдазин loe. it., стр. 153) дал положительное значение к, равное 19,3 в узком температурном интервале в анизотропной жидкости, а почти все [c.211]

Ещё одна возможная причина отклонений от закона Этвеша вытекает из теории движения молекул в жидкостях, развитой Борной и Кугантом и сходной с теорией теплоёмкости твёрдых тел Дебая. Приписывая молекулам три степени свободы, они пришли к хорошему согласию с опытными данными для нескольких жидкостей, постоянная которых равна приблизительно 2,1. Если же число степеней свободы разно п, то по их теории постоянная изменяется [c.215]

Камерлинг Оннес и Кеезом вычислили постоянную Этвеша J3], равную kEo=dldT v" J ), из прямолинейной части кривой у поверхностное натяжение) как функции Т. Вычисление привело к значению, равному 1,0, что находится в соответствии с правилом, данным этими авторами [4], согласно которому нормальные вещества образуют ряд, где постоянная Этвеша возрастает с критической температурой. [c.301]

Наличие высокой точки кипения не является единственной особенностью ассоциирующих жидкостей. Так, например, ряд соединений, которые содержат нитро-, циано- и карбонильную группы, но не имеют реакционноспособного атома водорода, также обладают высокой точкой кипения, но по ОДНОМУ ЭТОМУ признаку их вовсе не следует относить к ассоциирующим жидкостям. А именно у этих относительно высококипящих веществ отсутствует другая характерная особенность ассоциированных жидкостей. Эта особенность состоит в значительном отклонении от теоремы соответственных состояний. Отклонения могут проявляться в различной мере, смотря по тому, какое требование предъявляют к степени точности теоремы соответственных состояний, которую хотят проверить. Эту проверку можно проводить различными ПУТЯМИ. Проще всего выполняется проверка для закономерностей, вытекающих как основные правила из данной теоремы. Указанные закономерности касаются легко определяемых свойств жидкостей, а именно правило относительно температурной зависимости поверхностного натяжения — правило Этвеша правило о соотношении между теплотой испарения и точкой кипения — правило Пикте—Трутона. Однако константы, входящие в выражения правил Этвеша и Трутона, в действительности не являются постоянными, а колеблются в той или иной степени от вещества к веществу, так что можно выявить только грубые эффекты. Значительно более точно проводить изучение с универсальным уравнением состояния, однако эти исследования требуют большого экспериментального материала. При этом, конечно, не следует основываться на сравнительно простом уравнении Ван-дер-Ваальса. Нужно использовать такие эмпирические уравнения, как уравнение Бертоле или Воля, которые лучше удовлетворяются в отношении абсолютных значений входящих в них констант, чем уравнение Ван-дер-Ваальса. Для органических соединений этот переход к универсальному уравнению состояния почти всегда невозможен вследствие недостаточного экспериментального материала, так что вообще в таких случаях приходится ограничиваться правилами Этвеша и Пикте—Трутона. Из основных неорганических прототипов органических ассоциирующих жидкостей не подчиняются универсальному уравнению состояния вода и аммиак, последний, впрочем, значительно меньше . Исключительное положение гидроксильных органических соединений, относящихся к типу воды, обнаруживается также в уравнениях состояния некоторых спиртов и карбоновых кислот для аминов нет НУЖНОГО материала. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология