СИНТЕЗ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Цепная полимеризация

Иа основе блестяще развитой Н. Н. Семеновым теории цепных реакций была разработана теория цепной полимеризации — одного из важнейших методов синтеза высокомолекулярных соединений. Большая заслуга в разработке теории ценной полимеризации принадлежит Г. Шульцу, С. С. Медведеву, Р. Норришу, X. С. Багдасарьяну. В создании основ теории полимеризации значительную роль сыграли работы [c.52]

Полимеризация циклических соединений приобретает все большее значение как общий метод синтеза высокомолекулярных соединений. В настоящее время уже достигнуты значительные успехи в этой области и получено большое количество гетероцепных полимеров, содержащих в качестве гетероатомов кислород, азот, серу и другие элементы. Полимеризация циклов протекает как типичный полимеризационный процесс и может быть осуществлена в виде ступенчатой (гидролитической) полимеризации или как цепной процесс (анионная полимеризация). Таким образом, нет никаких оснований связывать этот процесс с поликонденсационными превращениями, для которых, как известно, характерным является протекание обменных реакций, сопровождающихся образованием низкомолекулярных побочных продуктов (вода и другие). Благодаря этому, составы поликонденсационного полимера и исходного мономера сильно отличаются, в то время как при полимеризации циклов изменения состава не происходи . [c.76]

Наиболее широко распространенным методом синтеза высокомолекулярных соединений является цепная полимеризация. [c.313]

Однако в отличие от других методов синтеза высокомолекулярных соединений при образовании полимеров из циклических соединений электронная структура химических связей и их число не изменяются. По иному обстоит дело при цепной полимеризации или поликонденсации. При цепной полимеризации ненасыщенных соединений электронная структура химических связей изменяется, разрываются л-связи и образуются -связи, что сопровождается выделением энергии [c.321]

В настоящее время известны четыре основных метода синтеза высокомолекулярных соединений 1) цепная полимеризация, 2) поли-конденсация, 3) ступенчатая полимеризация и 4) превращение циклов в линейные полимеры. Эти методы основаны на превращении в полимеры непредельных или циклических соединений или веществ, содержащих реакционноспособные функциональные группы. [c.67]

Цепная полимеризация является одним из наиболее широко распространенных методов синтеза высокомолекулярных соединений. Почти все применяемые в технике карбоцепные полимеры — синтетические каучуки, полимеры для пластических масс и синтетических волокон получаются путем цепной полимеризации соответствующих мономеров. [c.68]

Полимеризация — процесс синтеза высокомолекулярных соединений из ненасыщенных низкомолекулярных соединений (мономеров), осуществляемый по механизму радикальных или ионных цепных реакций, не сопровождающийся выделением низкомолекулярных компонентов (изменением веса). [c.25]

В настоящее время промышленность использует для синтеза высокомолекулярных соединений следующие основные методы цепную полимеризацию, ступенчатую полимеризацию, превращение циклов в линейные полимеры и поликонденсацию. [c.17]

Синтез привитых сополимеров по реакции цепной полимеризации. Цепная полимеризация — один из наиболее широко распространенных методов синтеза высокомолекулярных соединений. В зависимости от характера активных центров, возникающих в процессе реакции, различают ионную и радикальную полимеризацию. [c.46]

Созданию теоретических основ синтеза высокомолекулярных соединений методом цепной полимеризации наука обязана работам Н, Н. Семенова, Р. Норриша и X. С. Багдасарьяна. [c.6]

Синтез полимеров методом полимеризации. Процесс получения полимеров из мономеров, не сопровождающийся выделением побочных продуктов реакции, называется полимеризацией. Реакция полимеризации имеет различные разновидности цепная полимеризация, ступенчатая полимеризация и др. Цепная полимеризация—один из наиболее широко распространенных методов синтеза высокомолекулярных соединений. [c.74]

Синтез высокомолекулярных соединений по реакции цепной полимеризации [c.634]

Цепная полимеризация является одним из наиболее широко распространенных методов синтеза высокомолекулярных соединений. Простейшим примером такой реакции является полимеризация соединений с одной двойной связью—олефинов или их производных, протекающая за счет раскрытия двойных связей. Полимеризоваться могут также соединения, содержащие в молекуле две и более двойных связей, а также соединения, содержащие тройные связи (ацетилен и его производные) или содержащие одновременно двойные и тройные связи. I- [c.303]

Книга посвящена физической и органической химии высокомолекулярных соединений. Вначале рассмотрены специфические особенности полимеров, отличающие их от низкомолекулярных гомологов (гл. 1), а затем дан подробный анализ трех основных методов образования высокомолекулярных соединений поликонденсации, цепной полимеризации и полимеризации с раскрытием циклов (гл. 2—5 и 7). При рассмотрении полимеризационных и поликонденсационных методов образования полимеров большое внимание обращалось на кинетические и термодинамические особенности таких процессов, условия их проведения и возможность использования для синтеза полимеров различных классов. Не будет большим преувеличением сказать, что возможности полимерной химии таковы, что уже сейчас можно получать различные полимеры с заданными структурой и молекулярным весом. На протяжении всей книги мы стремились подчеркнуть влияние различных условий проведения реакции на скорость образования, молекулярный вес и структуру полимеров (разветвленная или сшитая). Нам хотелось бы также, чтобы после прочтения книги читатель ощутил сложность и многообразие процессов образования высокомолекулярных соединений, которыми располагает в настоящее время химик, работающий в области полимеров. [c.7]

ИЛИ (22), стр. 53]. Если процесс цепной полимеризации обрывается посторонней молекулой, примесями или в результате реакции передачи цепи, то эти группы находятся на одном или обоих концах макромолекулы. Определение этих концевых групп представляет существенную возможность характеристики высокомолекулярных соединений и исследования механизма их синтеза. Однако однозначное и количественное определение концевых групп экспериментально возможно лишь в том случае, когда эти группы содержат специфические группировки или аналитически определяемые элементы. [c.188]

Синтез блоксополимеров. Блоксополимерами называют такие синтетические высокомолекулярные соединения, в макромолекулах которых чередуются отдельные участки цепи (блоки), синтезированные из мономера А, и участки, синтезированные из мономера В. В отличие от сополимеров продуктов цепной полимеризации, в которых чередование отдельных мономеров в цепи носит случайный характер, в блоксополимерах чередование звеньев (блоков) упорядочено. Строение блоксополимера в общем виде -(А)т-(В) -(А)т-(В)л-(А) -(В) - [c.499]

К стереорегулярным относятся природные гетероцепные полимеры (например, целлюлоза) и синтетические карбоцепные высокомолекулярные соединения, полученные цепной полимеризацией в особых условиях. Синтез стереорегулярных карбоцепных полимеров осуществляется преимущественно по ионному механизму с применением гетерогенных катализаторов, предложенных Циглером и Натта [1, с. 100—104]. Полученные в этих условиях полимеры а-олефинов имеют стереорегулярную структуру и содержат в элементарном звене асимметричные атомы углерода одной и той же пространственной конфигурации. [c.270]

До последнего времени два основных способа получения высокомолекулярных веществ — П. и поликонденсацию — различали по их стехиометрии. К первому случаю относили процессы, в к-рых полимер был единственным продуктом реакции, а ко второму — процессы, сопровождающиеся выделением низкомолекулярных веществ (воды, аммиака и т. п.). Однако в результате интенсивных исследований механизма реакций синтеза высокомолекулярных соединений стало ясно, что принципиальное различие между П. и поликонденсацией лежит не в составе образующихся продуктов, а в механизме этих процессов. П.— особый тип цепных процессов, в к-ром развитие кинетич. цепи сопровождается ростом материальной цепи макромолекулы, в то время как поликонденсация представляет собой совокупность бимолекулярных реакций, кинетически не связанных друг с другом. Поэтому, нанр., реакции образования иолимеров из диазосоединений или N-кapбoк иaнгид-ридов а-аминокислот являются полимеризацией, хотя они и сопровождаются выделением соответственно азота или двуокиси углерода (см. Диазосоединений полимеризация, -Карбоксиангидридов а-аминокислот полимеризация), а синтез полиуретанов из диизоцианатов и диолов — поликонденсацией, хотя в этом процессе и не выделяется никаких низкомолекулярных продуктов. [c.440]

На основе блестяще развитой Н. Н. Семеновым теории цепных реакций была разработана теория цепной полимеризации — одного из важнейших методов синтеза высокомолекулярных соединений. Большая заслуга в разработке теории цепной полимеризации принадлежит Г. Шульцу, С. С. Медведеву, Р. Норришу, X. С. Багда-сарьяну. В создании основ теории полимеризации значительную роль сыграли работы С. В. Лебедева. Применив кинетический метод исследования процесса полимеризации, он впервые установил зависимость скорости полимеризации от химического строения исходных низкомолекулярных веществ. [c.57]

Осуществление процесса получения синтетического каучука в заводском масштабе было очень важным этапом в развитии промышленности органического синтеза и синтеза высокомолекулярных соединений. При создании промышленности синтетического каучука было внервые разработано и внедрено круннотоннажное производство углеводородов (включая аппаратурное оформление) с проведением каталитических гетерогенных процессов, а также очистка и выделение легкокипящих углеводородов (дивинила) и, наконец, впервые в истории химической технологии была в крупном производственном масштабе осуществлена быстротекущая цепная реакция полимеризации. 30 апреля 1931 г. Ленинградская правда сообщила, что на опытном заводе литер А Резинообъединения в заводском масштабе (по способу Б. В. Бызова) была получена первая партия искусственного каучука из нефти весом 500 кг [8]. Таким образом, в начале 1931 г. советские ученые, инженеры и рабочие осуществили в заводском масштабе синтез каучука как из спирта, так и из нефти. [c.252]

Все реакции, приводящие к образованию химических связей между элементарными звеньями (независимо от типа связи), принципиально люгут быть использованы для получения высокомоле-кулярных соединений из соответствующих мономеров. Для этого необходимо, чтобы реакция взаимодействия между отдельными элементарными звеньял[и люгла повторяться при синтезе одной и той же макромолекулы до образования соединения с достаточно большим значением молекулярного веса. Исходные вещества для получения полимера должны быть по крайней мере бифункциональными, т. е. каждая молекула. юнo Iepa должна иметь лп нимум две реакционноспособные группы (или связи). Не рассматривая детально все многообразные реакции синтеза высокомолекулярных соединений, остановимся на трех основных типах этих реакций поликонденсации, ступенчатой полнл еризации и цепной полимеризации. Разделение на эти три типа реакций основано на различии элементарных актов, ведущих к образованию макромолекул из молекул мономеров, и, следовательно, на различиях в механиз.ме реакции. [c.27]

На основе блестяще развитой И. Н. Семеновы,м теории цепных реакций была разработана теория цепной полимеризации— одного из важнейших методов синтеза высокомолекулярных соединений. Большая заслуга в разработке теории цепной по.тимеризации принадлежит Г. Шульцу, С. С. Медведеву, Р. Норришу, X. С. Багдасарьяну. В создании основ теории полимеризации большую роль сыграли работы С. В. Лебедева. При.менив кинетический метод исследования процесса полиме- ризации, он впервые установил зависимость скорости полимеризации от химического строения низкомолекулярных веществ. Работы С. В, Лебедева имели огромное практическое значение—благодаря им в СССР впервые в мире был осуществлен промышленный синтез Каучука. [c.42]

Основные методы синтеза высокомолекулярных соединений основаны на реакциях полимеризации и поликонденсации. Синтез путем полимеризации осуществляют обычно методами цепной полимеризации или же ступенча-той полимеризации. В первом случае процесс может осу-ществляться по нескольки.м механизмам радикальной полимеризации, йонной (катионной или анионной). Пред-варительным и обязательным условием использования мономера для цепной полимеризации является наличие в его молекуле одной или нескольких двойных связей между атомами углерода С=С. Соединения, содержащие тройную связь С=С или систему сопряженных двойных связей, а также соединения со связью С=Ы или С=0 используются для синтеза полимеров сравнительно редко. [c.17]

Как метод синтеза высокомолекулярных соединений, реакция полирекомбинации принципиально отлична от реакции полимеризации (исходные продукты—насыщенные соединения, реакция радикальная, но не цепная). Имея некоторые характерные признаки реакции поликонденсацни (ступенчатый характер нарастания молекулярного веса, выделение низкомолекулярных продуктов, например треш-бутилового спирта), реакция поли-рекомбинации отличается от нее, по-видимому, отсутствием обратных процессов деструкции цепей высокополимера. Образование нерастворимого полимера может быть объяснено отрывом водорода тре/л-бутоксильными или метильными радикалами от метильных групп макромолекул и сшиванием последних с образованием трехмерных структур. По данным Хараша и Фармера", [c.42]

Цепная полимеризация — один из наиболее широко распространенных методоЁ синтеза высокомолекулярных соединений. В зависимости от характера активных центров, возникающих в процессе реакции, различают ионную и радикальную полимеризацию. [c.51]

В данной главе рассмотрены способы получения различных полимерных соединений, используемых для изготовления лакокрасочных материалов. В настоящее время высокомолекулярные соединения получаются следующими основными способами цепная полимеризация, ступенчатая полимеризация и поликонденсация. Разделение всех многочисленных реакций синтеза высокомолекулярных соединений на указанные три типа основано на различии элементарных актов, ведущих к образованию макромолекул из молекул мономеров, и, следовательно, на различиях в механизме реакций. Из новых путей синтеза полимеров, предложенных в последние годы, заслуживают внимания следующие совершенствование цепных радикальных процессов (реакции теломеризации, стереоспецифическая полимеризация), получение привйтых и блок-сополомеров, поликонденсация на границе раздела фаз. Независимо от способа, синтез высокомолекулярного соединения возможен в том случае, если молекула исходного вещества (мономера) может взаимодействовать по крайней мере с двумя другими молекулами, т. е. если исходное вещество (мономер) не менее чем бифункционально. Функциональность вещества определяется числом функцио- [c.73]

В результате дегидрирования предельных углеводородов получаются химически активные ненредельные углеводороды, например этилен, пропилен и т. д. При окислении образуются кислородсодержащие продукты спирты, альдегиды, кетоны и другие при гало-идировании или нитровании — соответственно галоидо- или нитропроизводные. Гидратацией углеводородов можно получить спирты. При процессах полимеризации образуются цепные высокомолекулярные соединения. Алкилирование дает такие важные продукты, как изопропилбензол, алкилат и другие. Упомянутые реакции протекают при разных температурах, давлениях и катализаторах. Органический синтез имеет неисчерпаемые возможности д.пя получения самых ра.шообразных продуктов. [c.210]