Пикте Трутона

При расширении идеального газа в количестве 1 моль до двукратного объема энтропия увеличивается на 5,8 Дж-моль - К . При испарении объем возрастает в 1000 раз, что соответствует увеличению энтропии на 57,5 Дж-моль К . Однако последнее меньше, чем требует правило Пикте — Трутона причины такого отклонения будут выяснены далее. То обстоятельство, что энтропия плавления значительно ниже, чем энтропия испарения, связано с тем, что при плавлении почти не происходит изменения объема. [c.236]

Если жидкость подчиняется правилу Пикте — Трутона (постоянство энтропии испарения, см. учебник физической химии), т. е. ее поведение приближается к идеальному, то а можно рассчитать также и из абсолютных температур кипения чистых компонентов. [c.58]

В гомологическом ряду разделяемых веществ последовательные члены ряда образуют с неподвижной жидкостью растворы со сходной структурой и свойствами, что соответствует практически полному постоянству энтропийных членов в изменении энергии Гиббса. Правило Пикте — Трутона о постоянстве энтропии испарения верное также для гомологических рядов, соответствует линейной зависимости от температуры кипения [c.27]

Теплоту испарения вещества можно определить, пользуясь правилом Пикте—Трутона. Это правило гласит, что энтропия испарения, т. е. теплота кипения, деленная на абсолютную температуру испарения, является приблизительно одинаковой для всех веществ [c.159]

Для поверхностного натяжения имеется всеобщее, в значительной степени не зависящее от природы вещества правило температурной зависимости. Это правило справедливо для температур, которые находятся не слишком близко к критической температуре соответствующих веществ. Согласно правилу Этвеша [30], молярная поверхностная энергия у (произведение поверхностного натяжения у на молярную поверхность) пропорциональна абсолютной температуре. При этом фактор пропорциональности для различных жидкостей почти один и тот же. Исключение составляют жидкости, содержащие гидроксил, и вещества с очень низкой точкой кипения. Здесь причины те же, что и для исключений из правила Пикте—Трутона. Борн и Куран [32] на основе рассуждений Маде-лунга разработали теорию температурной зависимости поверхностного натяжения. [c.220]

Правило Пикте — Трутона дает простую зависимость между температурой кипения Т при атмосферном давлении (в градусах абсолютной шкалы) и теплотой испарения А/ . [c.832]

Для оценки критической температуры этиленгликоля все существующие эмпирические формулы непригодны — они дают заниженные или совсем неверные значения лучшей из них оказалась формула Пикте — Трутона. Наша оценка по данным вязкости и сравнения ряда гидроксилсодержащих жидкостей привела к Гьр = 790° К, что находится в хорошем согласии с данными Равиковича [10], который из концентрационной зависимости критической температуры спиртов получил для этиленгликоля кр = 798° К. Опытным путем критическую температуру этиленгликоля измерить невозможно ввиду термической диссоциации молекулы. Концентрационный ход А иВ представлен на рис. 4. Характерно, что для 35° С эти [c.131]

На основании правила Пикте—Трутона точка кипения служит мерой величины энергии, так как теплота испарения является той работой, которую следует затратить, чтобы перевести N молекУл из жидкого состояния в пар. Если одновременно применить правила Гульдберга и Пикте—Тру-тона, то можно установить простые соотношения между теплотой испарения и постоянной Ван-дер-Ваальса а [c.184]

Если жидкость подчиняется правилу Пикте — Трутона (относительно постоянства энтропии испарения см. учебник физической химии), т. е. ее поведение приближается к идеальному, то а можно рассчитать также, зная температуру кипения (в кельвинах) чистых компонентов. На рис. 53 на осях отложены минимальное число теоретических тарелок, необходимое для разделения эквимолярной бинарной смеси (при полном флегмировании, см. ниже), и разность температур кипения разделяемых компонентов (три приведенные прямые соответствуют разной степени чистоты дистиллята). Очевидно, что при необходимости получения дистиллята высокой чистоты требования, предъявляемые к ректификационной колонке, значительно возрастают. [c.73]

Наличие высокой точки кипения не является единственной особенностью ассоциирующих жидкостей. Так, например, ряд соединений, которые содержат нитро-, циано- и карбонильную группы, но не имеют реакционноспособного атома водорода, также обладают высокой точкой кипения, но по ОДНОМУ ЭТОМУ признаку их вовсе не следует относить к ассоциирующим жидкостям. А именно у этих относительно высококипящих веществ отсутствует другая характерная особенность ассоциированных жидкостей. Эта особенность состоит в значительном отклонении от теоремы соответственных состояний. Отклонения могут проявляться в различной мере, смотря по тому, какое требование предъявляют к степени точности теоремы соответственных состояний, которую хотят проверить. Эту проверку можно проводить различными ПУТЯМИ. Проще всего выполняется проверка для закономерностей, вытекающих как основные правила из данной теоремы. Указанные закономерности касаются легко определяемых свойств жидкостей, а именно правило относительно температурной зависимости поверхностного натяжения — правило Этвеша правило о соотношении между теплотой испарения и точкой кипения — правило Пикте—Трутона. Однако константы, входящие в выражения правил Этвеша и Трутона, в действительности не являются постоянными, а колеблются в той или иной степени от вещества к веществу, так что можно выявить только грубые эффекты. Значительно более точно проводить изучение с универсальным уравнением состояния, однако эти исследования требуют большого экспериментального материала. При этом, конечно, не следует основываться на сравнительно простом уравнении Ван-дер-Ваальса. Нужно использовать такие эмпирические уравнения, как уравнение Бертоле или Воля, которые лучше удовлетворяются в отношении абсолютных значений входящих в них констант, чем уравнение Ван-дер-Ваальса. Для органических соединений этот переход к универсальному уравнению состояния почти всегда невозможен вследствие недостаточного экспериментального материала, так что вообще в таких случаях приходится ограничиваться правилами Этвеша и Пикте—Трутона. Из основных неорганических прототипов органических ассоциирующих жидкостей не подчиняются универсальному уравнению состояния вода и аммиак, последний, впрочем, значительно меньше . Исключительное положение гидроксильных органических соединений, относящихся к типу воды, обнаруживается также в уравнениях состояния некоторых спиртов и карбоновых кислот для аминов нет НУЖНОГО материала. [c.237]