Предел схождения

Расчет по пределу схождения уровней состояния А ifl [c.29]

С1з (газ). Энергия диссоциации молекулы lg может быть определена с высокой точностью по пределу схождения полос системы равному, по измерениям Куна [2498], [c.264]

Принятое значение погрешности в Do ( 1F) учитывает только погрешность экстраполяции при вычислении предела схождения полос. Погрешность, обусловленная возможностью ошибочного определения состояний, образующихся при диссоциации атомов хлора и фтора, при этом не учитывается. [c.266]

Это значение принимается в Справочнике. Оно хорошо согласуется с пределом схождения системы полос Л П ,— (15 920 сж ), который соответствует диссоциации Вга на атомы Вг ( Рзд) + Вг ePs,,). [c.276]

J 1 (газ). В работах Гибсона с сотрудниками [1726, 996] были определены пределы схождения полос J 1 в системах A Hi — 5 По+ —- и В 0+ — ХЧ . В работе [1726] было найдено, что диссоциационный предел молекулы J 1 в состоянии равен 17410 + 30 см" - и ему соответствуют невозбужденные продукты диссоциации J ( Рзд) + С1 ( Рзд). В согласии с этим результатом в работе [996] было найдено, что диссоциационный предел J 1 в состояниях В По+ и Б 0+ равен 18260 30 и ему соответствуют J ( Рзд) -[-+ С] Эти данные были использованы Гейдоном [1668] для расчета энергии диссоциации J 1 им соответствует Do (J 1) = 49,78 0,1 ккал/моль. Эта величина находится в согласии с результатами измерений константы равновесия реакции [c.290]

Четвертый потенциал ионизации молекулы О2, по нашим измерениям, равен 18,42 эе. Известно, что состояние 2 иона 0 имеет энергию 18,16 эв, которая была определена Прайсом и Коллинсом по пределу схождения серии Ридберга. Определенный нами четвертый потенциал ионизации соответствует, но-видимому, образованию иона 0 в состоянии [c.409]

Основным методом определения потенциалов ионизации атомов является спектроскопический метод. Он основан на нахождении предела схождения линий в атомных спектрах. В случае простых спектров, таких, например, как спектры щелочных металлов, имеющих во внешней оболочке лишь один электрон, в спектре наблюдается длинная серия (серия Рид-берга), сходящаяся к пределу, положение которого может быть точно определено. В случае атомов со многими внешними электронами длинных серий наблюдать не удается. Это затрудняет определение пределов и, следовательно, потенциалов ионизации. Однако практически все трудности расшифровки спектров для большинства элементов в настоящее время были преодолены. Не удалось надежно определить спектроскопически лишь потенциалы ионизации редкоземельных и трансурановых элементов. [c.26]

ПИг = Е. Для большинства атомов ПИ измерены с высокой точностью спектроскопическим методом, основанным на определении предела схождения линий в атомных спектрах. [c.38]

В каждой серии линии сходятся в сторону больших частот к граничной линии серии (пределу схождения), за которой начинается сплошной спектр. Частота граничной линии в спектре поглощения отвечает переходу с данного уровня на уровень с л = со, т. е. отрыву электрона от атома, ионизации атома. В серии Лаймана это частота у р =( — 1)/ - Энергия Е = /гУпр. представляет собой энергию ионизации. Кванты с энергией е > бпр не только вызывают ионизацию, но и передают избыток энергии е— .Ёприону и электрону в виде кинетической энергии. Поскольку последняя не квантуется, атом. может поглощать любые кванты с е > е р, вследствие чего и возникает область сплошного спектра. [c.36]

Энергию ионизации I можно определить также методом электронного удара по величине потенциала К ускоряющего поля, вызывающего ионизацию 1 = еУ. Для большинства атомов потенциалы ионизации найдены из предела схождения линий в спектрах. Для редкоземельных элементов был применен метод поверхностной ионизации атомов на раскаленном вольфраме, разработанный Н. И. Ионовым с сотрудниками. В последние годы для определения потенциалов ионизации атомов и молекул широко используется метод фотоэлектронной спектроскопии (ФЭС), предложенный Ф. И. Вилесовым, Б. Курбатовым и А. И. Терениным (1961) и развитый Тернером (1962, Великобритания), а также метод рентгеноэлектронной спектроскопии (РЭС). [c.58]

В 1958 г. Дьюри и Рамзи [1428] вновь исследовали спектр поглощения СЮ при импульсном фотолизе хлора в присутствии кислорода. Спектр был получен на приборе с высокой дисперсией и состоял из прогрессии полос (и"= 0). В коротковолновой области наблюдалось схождение полос к пределу, за которым начинался континуум. Перед пределом схождения полос вращательная структура спектра имела сложный вид из-за перекрывания полос. В длинноволновой области вращательная структура была проще, но во многих полосах вращательные линии были размыты благодаря предиссоциации верхнего состояния. [c.254]

СЮ (газ). Энергия диссоциации молекулы СЮ определялась Дьюри и Рамзи [1428] по пределу схождения системы полос А И Х П, соответств) ющему диссоциационному пределу Л П-состояния СЮ. По измерениям Дьюри и Рамзи величина этого предела равна 38 020+ + 10 см . Поскольку в работе [1428] было показано, что молекула СЮ в состоянии Л П должна диссоциировать на атомы С1 ( Р) и О Ю), этому диссоциационному пределу соответствует значение Dq (СЮ) = 38 020 — 15 868 = 22 152 4 10 смг или [c.264]

F (газ). Выполненное Шумахером, Шмицем и Бродерсеном [3660] исследование спектра поглощения 1F позволило определить предел схождения полос системы Б По+ , волновое число которого составляет 21 512 + Ъсм . В зависимости от того, каким состояние атомов С1 и F соответствует диссоциационный предел состояния В По+, энергия диссоциации 1F в основном состоянии и теплота образования 1F равны [c.265]

Полосы первой системы имеют предел схождения при 5107 А, к ним примыкает непрерывный спектр поглощения с двумя максимумами при 4950 и 4150 А. Спектр испускания Вга изучен в широком интерваледлин волн. Кроме полоссистем и 5 По — [c.268]

ВгО (газ). Энергия диссоциации молекулы ВгО была определена в 1958 г. Дьюри и Рамзи [1153] в результате изучения системы полос Л П — Х П в спектре поглощения этой молекулы. Предел схождения полос системы Л П— Х П в работе [1153] не наблюдался, в связи с этим Дьюри и Рамзи оценили его при помощи короткой графической экстраполяции и экстраполяции по найденным ими постоянным ВгО в состоянии Л П. Найденная таким образом энергия диссоциационного предела состояния Л П по отношению к уровню V = О состояния Х й равна 35 200 + 200 Молекула ВгО в состоянии А И диссоциирует на атомы [c.276]

BrF (газ). Энергия диссоциации молекулы BrF может быть определена с высокой точностью на основании результатов исследований систем полос — Х Е" и 5 По+ — Х 2 , выполненных Бродерсеном и Сикром [973]. В работе [973] определены пределы схождения полос указанных систем, равные 19 200 + 30 и 22 915+ 20 см , соответственно Первому значению соответствует диссоциация молекулы BrF на невозбужденные атомы, тогда как второму соответствует диссоциация BrF либо на Вг и F ( Р> ,), либо на i" и F ( Р%). Поскольку разности между пределами схождения полос систем — [c.276]

В работе [2152а] отмечается, что предел схождения соответствующих полос J 1 должен быть сдвинут на 4,098 слГ , ввиду чего Do (J P ) = 17 370 см . [c.290]

Браун [995] в результате исследования спектра поглощения JBr определил с высокой точностью предел схождения полос системы Лравным 14 660+ Соответствующая этому значению энергия диссоциации JBr, равная [c.291]

Эбельхарт, Ченг и Реннер [1443а] на основании исследования спектра магнитного враш,ения JBr, соответствующего переходам нашли, что предел схождения полос равен 14 656 ел [c.291]

Li 2 (газ). На основании графической экстраполяции колебательных уровней возбужденного состояния ВШ, в котором молекула диссоциирует на L1 ( 5) + Li ( Р), Лумис и Нусбаум [2647] предложили значение Do (Lia) = 1,14 + 0,05 эв (26,29 + 0,69 ккал/жолб). При помощи более сложных форм графической экстраполяции Гейдон [141] на основании результатов измерений тех же авторов получил более низкое значение Do(Lia) = 1,12 + 0,05 эв (25,83 1,15 ккал/моль). Поскольку в возбужденных состояниях потенциальные кривые могут иметь небольшие максимумы, действительное значение энергии диссоциации Lia может оказаться меньше значения, соответствующего пределу схождения полос. На основании этих соображений Гейдон в последнем издании своей монографии [1668] рекомендует Do(LI2) = 1,10 +0,05 56 (25,34 + 1,15 ккал/моль). [c.880]

Б органических молекулах возможно несколько типов электронных возбуждений. Один из них состоит в переходе электрона с орбиты, на которой он находится (нанример, 2з- или 2р-орбиты или гибридизо-ванной орбиты 2зр ), на о рбиты с большими главными квантовыми числами (Зр, 4р,. ..), соответствующие все более высокими более сближенным энергетическим уровням. В каждом из этих электронных уровней электрон может занимать различные колебательные уровни, расстояние между которыми в свою очередь все уменьшается. Достигая определенного высокого колебательного уровня, характерного для каждого электронного уровня, электрон покидает молекулу, остающуюся при этом в виде положительного иона (фотоионизация или фотоокисление). Подобные электронные переходы вполне аналогичны электронным переходам, давно известным в случае свободных атомов. Соответствующие спектры состоят из ряда полос с тонкой структурой, причем каждая сходится к некоторому пределу, за которым следует область непрерывной абсорбции. Эти спектры были названы спектрами Ридберга, а вызывающие их электронные переходы — переходами N—>-К. Ввиду того что энергия, необходимая для этих переходов, очень велика, полосы Ридберга возникают только в вакуумной ультрафиолетовой области, как правило, ниже 1800 А, причем пределы схождения лежат ниже 1400 А. Все тины органических молекул обнаруживают спектры Ридберга в этой спектральной области. Спектры Ридберга служат для определения энергий ионизации молекул. Последняя равна 13,1 эв в случае метана и 11—12 эв для этана и других предельных углеводородов. [c.555]

Если спектр поглощения получен при обычных температурах, то энергия, соответствующая частоте границы схождения, является минимальной величиной энергии, которую необходимо приложить к низшему колебательному уровню (о = 0) в основном состоянии для того, чтобы вызвать диссоциацию в верхнем электронном состоянии. Так, нанример, экстраполяцией найдено, что быстросходящиеся колебательные полосы в спектре поглощения молекулы иода имеют предел схождения, т. е. место, где начинается сплошной спектр, при длине волны 4995А. Соответствующая энергия, согласно квантовой теории, равна 57 200 кал/моль. Следовательно, это количество энергии должно быть сообщено одному молю газообразного иода в основном состоянии для того, чтобы вызвать диссоциацию его на атомы иода. Необходимо обратить внимание на то, что конечные продукты этого процесса, атомы иода, не обязательно будут находиться в своем основном состоянии. Вопрос о природе продуктов диссоциации будет рассмотрен позднее в гл. VI попутно можно отметить, что имеются достаточные основания полагать, что диссоциация молекул иода в верхнем электронном состоянии ведет к образованию по крайней мере одного возбужденного атома. На рис. 24 энергии возбуждения этого атома соответствует величина при предположении, что диссоциация молекулы в основном состоянии ведет к образованию двух нормальных атомов. Когда происходит диссоциация молекулы иода при длине волны 4995А, то продуктом ее, вероятно, являются один атом иода в нормальном СРз/и) и один в возбужденном ( 1/2) состояниях. На основании изучения спектра атомного иода известно, что разность энергий (Е ) этих двух состояний равна 21 720 кал/грамм-атом. Отсюда следует, что величина Во для реакции [c.232]

Эти величины дают для суммы Z) + Е -169 ООО кал/моль. Продуктами диссоциации, вероятно, являются, один нормальный ( / ) и один возбужденный i D) атом, причем энергия возбуждения последнего ранпа 1,97 eV, нли 45 400 кал. Если последнюю величину иринять за значение то найдем, что Do равно приблизительно 123 000 кал. Это значение можно сравнить с полученным точной оценкой предела схождения, а именно 117 200 кал/люлъ. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология