Гиббсовская энергия

Необходимым этапом в вычислении величин АН служил расчет энтальпий образования соответствующих партнеров реакции - реагентов и продуктов - в газовой фазе [А//у(г.)] и в растворе [АЯ (р.)] (табл. 29). В последнем случае для заряженных молекул проводились расчеты гиббсовской энергии сольватации. [c.144]

Л. Гиббсовская энергия реакции ячейки [c.15]

Для многокомпонентного раствора избыточная Гиббсовская энергия выражается как [c.158]

Почему иод в равновесии предпочитает воде тетрахлорид углерода Это связано с большей растворимостью иода в неводных растворителях, чем в воде. Гиббсовская энергия перехода определяется разностью стандартных энергий растворения [c.202]

Здесь В — ион тетрабутиламмония, А — иодид-ион, а — водная и р — нитробензольная фазы. Связь между коэффициентом распределениями стандартной гиббсовской энергией перехода ВА по-прежнему описывается соотношением (3.18). Справедливы ли аналогичные выражения для коэффициентов распределения отдельных [c.202]

НЫХ с каждой фазой соответствующими солевыми мостиками, так как по крайней мере в одном из мостиков образуется граница раздела с неизвестным потенциалом. В то же время стандартную гиббсовскую энергию соли нельзя разделить на вклады соответствующих энергий ионов согласно уравнению (3.20). [c.204]

Оба иона, даваемые этим электролитом, достаточно велики, чтобы заряд центрального атома лишь электростатически взаимодействовал с диполями растворителя. Взаимодействие с растворителем бензольных колец для обоих ионов одинаково. Таким образом, стандартная гиббсовская энергия перехода из растворителя в растворитель для обоих ионов одинакова [c.204]

Зная стандартную гиббсовскую энергию перехода из фазы а в фазу р для разных ионов, можно определить разность потенциалов между этими фазами. При равновесии можно записать равенство электрохимических потенциалов в обоих фазах. Например, для В+ получим [c.205]

Путем обработки многочисленных литературных данных по термодинамическим свойствам окислов Зс -переходных металлов Рид [507] построил температурные зависимости интегральной свободной гиббсовской энергии образования окислов из металла и кислорода (рис. V. 104). Кроме того, вычислил изменения Р02 и AG по мере окисления металла и протекания фазовых превращений низших окислов в высшие (рис. V. 105). Им выявлены две интересные закономерности [c.198]

Рис. V. 104. Температурные зависимости интегральной свободной гиббсовской энергии образования окислов из элементов [341].

Окислительное действие кислорода. Молекулярный кислород— сильный окислитель, под действием которого окисляются многие органические и неорганические соединения. В результате присоединения электронов к Оа образуются ионы парамагнитный надпероксид-ион Ог (называемый также гипероксо-ионом, супероксо-ионом и т. п.) и диамагнитный пероксид-ион ОГ (пероксо-ион, пероксогруппа, кислородный мостик) при этом следует учесть, что достоверную величину сродства к электрону для Ог в вакууме получить не удалось (табл. 3.2). В водном растворе в зависимости от условий в той или иной форме протекают реакции с образованием различных соединений. В табл. 3.3 приведены значения электродных потенциалов для ряда реакций окисления и связанных с ними систем. Стандартный электродный потенциал о связан с изменением гиббсовской энергии реакции с другой стороны, его можно связать также с константой равновесия реакции /С [c.95]

Согласно этому соотношению, при обратимой реакции ячейки существует простая зависимость между молярной гиббсовской энергией (свободной энергией) ДС, э.д.с. Е и измеренным в числах Фарадея количеством электричества п, которое надо пропустить через ячейку, чтобы произощло превращение необходимого количества веществ. Гиббсовская энергия, конечно, является экстенсивной величиной в противоположность интенсивным величинам 9 и , [c.16]

Ренон И Праузниц [П8] провели сравнение зфавнений Виль-сова, Хейля, NRTL и Ван-Лаара для симметричных и несимметричных систем. Они называли симметричными такие системы, для которых избыточная гиббсовская энергия не изменяется, если заменить х " на (1—j "). Допускалось также, что уравнениях локального состава является равенство параметров > 12 и t]2i [c.157]

Здесь АСперТ в+ и ДСпёрГД- — стандартные гиббсовские энергии перехода ионов и А из фазы а в фазу р. Очевидно, [c.203]

Сделав такое предположение, можно определить стандартную гиббсовскую энергию перехода любого иона. Например, при определении этого параметра для распределения иона 1 между растворителями аир достаточно в этой системе растворителей измерить коэффициенты распределения ТФАзТФБ и ТФА 1. Тогда для иона иода [c.204]

Разность потенциалов на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей можно изменить введением в каждую фазу зарядов противоположного знака с помощью помещенных в эти фазы электродов. Обычно для этого используется четырехэлектродная потенциостати-ческая система (рис. 82) (трехэлектродное потенциоста-тирование описано вьппе). Если, напрпмер, в водной фазе находится полугидрофобный катион, его можно заставить пересечь границу раздела и войти в органическую фазу. Этот процесс связан с протеканием электрического тока, причем водная и органическая фазы содержат соответственно очень гидрофильный и очень гидрофобный основные электролиты. Значение потенциала Д ф, необходимого для перехода данного иона через границу раздела, связано со значением стандартной гиббсовской энергии перехода этого иона. Ситуация совершенно аналогична электролизу с металлическими электродами, и методы исследования, описанные выше, применимы и для изучения электролиза на границе раздела несмешивающихся электролитов. [c.206]

Таким образом, границу раздела можно использовать для определения активности потенциалопределяющего иона В+. Органическая фаза, находящаяся в пористой или полимерной структуре, функционирует как жидкая мембрана. Мешающее влияние катиона С% одинаково хорошо растворимого в мембране и в водной фазе, связано с его способностью вытеснять потенциалопреде-ляющий ион В+ из органической фазы в ходе ионообменной реакции В+(Р) + С (а) = В+(а) +С ( 5). Константа равновесия этой реакции зависит от разности стандартных гиббсовских энергий перехода двух ионов между фазами а и р. В этом простом случае потенциал ионоселективного электрода подчиняется уравнению Никольского. Ионоселективный электрод с жидкой мембраной состоит из пористой диафрагмы (например, пористого тефлона или миллипорового фильтра), пропитанной органическим ионообменным раствором. Диафрагма находится в контакте с сосудом, заполненным органиче- [c.207]