Спектрохимический ряд лигандов

М Спектрохимический ряд лигандов. Последовательность расположения лигандов в спектрохимическом ряду (с. 507) в рамках теории молекулярных орбиталей можно объяснить следующим образом. [c.514]

Лиганды можно расположить в ряд, в котором каждый последующий лиганд вызывает смещение полос поглощения в область более высоких волновых чисел или более высоких энергий поглощаемого света. В этом спектрохимическом ряду лиганды располагаются в порядке понижения силы создаваемого ими кристаллического поля и уменьшения энергетического расщепления -подуровня (см. с. 204). [c.347]

Как теория поля лигандов объясняет экспериментально установленный на основе величины энергии расщепления спектрохимический ряд лигандов [c.248]

Спектрохимический ряд лигандов. Последовательность расположения лигандов в спектрохимическом ряду (стр. 118) в рамках метода молекулярных орбиталей можно объяснить следующим образом. Как известно (см. стр. 88), чем больше степень перекрывания исходных АО, тем больше энергетическое различие между связывающими и разрыхляющими орбиталями и тем больше А. Иначе говоря, А растет с усилением а-связывания металл — лиганд. На величину А, кроме того, существенное влияние оказывает я-связывание между центральным атомом и лигандами. [c.125]

Лиганды, расположенные в конце спектрохимического ряда лиганды слабого поля), вызывают малое расщепление энергии -подуровня. В этом случае энергия взаимного отталкивания двух спаренных электронов оказывается более высокой, чем энергия расщепления. Поэтому -орбитали заполняются электронами в соответствии с правилом Хунда первые три электрона распределяются по одному на е-орбита-лях, а следующие два — на у-орбиталях. Только после этого начинается попарное заполнение электронами сначала е-, а затем у-орбиталей. [c.209]

Высокая сила поля дипиридила, фенантролина и цианида, занимающих последние места в спектрохимическом ряду лигандов, обусловливается их высокой л-акцепторной способностью, благодаря которой они могут принимать электроны с -орби-талей металла, не связанных 0-связью (т. е. создать связывающие молекулярные орбитали низкой энергии между незанятыми я-орбиталями лиганда и заполненными -орбиталями подходящей симметрии в металле затем новые орбитали заселяются -электронами). Этот тип связи называется донорной я-связью, хотя само явление является обратной координацией. Обратная координация повышает силу поля лигандов в молекуле комплекса и этим облегчает образование низкоспиновой электронной структуры центрального атома. [c.50]

Приведенная последовательность называется спектрохимическим рядом лигандов. [c.133]

Это так называемый спектрохимический ряд лигандов, составленный в результате расчетов Д св методами квантовой меха- [c.204]

Иногда наблюдается аномальная последовательность у соседних или близко расположенных в спектрохимическом ряду лигандов даже в случае ионов металлов в обычных состояниях окисления. [c.71]

Лиганды, расположенные в начале спектрохимического ряда лиганды сильного поля), вызывают значительное расщепление -подуровня. При этом энергия расщепления превышает энергию межэлектронного отталкивания спаренных электронов. Поэтому сначала заполняются е-орбитали — сперва одиночными, а затем [c.199]

Как мы видели в предыдущей главе, расщепление Д для данного набора из шести лигандов может быть вычислено. На основании относительных величин Д может быть построен спектрохимический ряд лигандов. При этом порядок лигандов фактически не зависит от иона металла, хотя значения Д изменяются от иона к иону. Например, А увеличивается при увеличении заряда иона и при переходе от иона элемента первого переходного периода (например, Ti +) к иону элемента второго переходного периода той же группы (например, Zr3+). [c.309]

Устойчивость комплексных соединений в растворах. Константы устойчивости и константы нестойкости. Факторы, влияющие на устойчивость комплексных соединений в растворах температура, хелатный и макроциклический эффекты, заряд центрального иона-комплексообразователя. Теория координационной химической связи метод валентных связей, теория кристаллического поля. Спектрохимический ряд лигандов, энергия стабилизации координационных сфер катионов -металлов. Цвет комплексных соединений и кинетическая подвижность лигандов в координационной сфере. [c.214]

Метод МО может объяснить также последовательность лигандов в спектрохимическом ряду лигандов. Например, исходя из теории кристаллического поля, нельзя понять, почему ион Г, обладающий меньшим радиусом, чем ион СМ, находится справа от него в спектрохимическом ряду, а нейтральная неполярная молекула СО является отличным комплексообразователем. С точки зрения метода МО дело в том, что изоэлек-тронные лиганды СМ и СО имеют орбитали, которые могут перекрываться по тс-типу с орбиталями ё у, и йгх металлов, не используемыми для связи с другими лигандами (см. раздел 6.4.7). [c.274]

Спектрохимический ряд лигандов, приведенный в разд. 7.3, записан таким образом, что наблюдаемая энергия первой полосы поглощения (Д) для данного иона в этом ряду повыщается. Хорошим примером применения этого ряда является химия соединений Си(II) в кристаллическом Си504-5Н20 и в водном растворе ион Си находится в октаэдрическом поле шести молекул воды и имеет характерную светло-голубую окраску. В аммиачном растворе окраска изменяется на интенсивносинюю. Это изменение цвета связано с изменением вида лиганда [c.265]

Лиганды, расположенные в начале спектрохимического ряда лиганды сильного поля), вызывают значительное расщепление -подуровня. При этом энергия расщепления превыщает энергию межэлектрон-ного отталкивания спаренных электронов. Поэтому сначала заполняются е-орбитали — сперва одиночными, а затем спаренными электронами, после чего происходит заполнение у-орбиталей. [c.207]

Рассмотрим простейший вариант л-связывания в октаэдрическом комплексе, таком, как [ oFe] ". Для этого комплекса о-МО подобны изображенным на рис. 10.39 г -орбитали кобальта могут взаимодействовать с <2g(2p)-групповыми орбиталями фтора. Электроотрицательность фтора больше, чем кобальта, 2р-орбитали атома фтора расположены на энергетической диаграмме ниже, чем З -орбитали Со +. Поэтому л-связы-вающая орбиталь будет в большей степени иметь характер орбитали фтора, а л -орбиталь — орбитали кобальта. Диаграмма энергетических уровней для л-системы в [ oFe] показана на рис. 10.48. Электроны вначале заполнят л-МО, а затем л -МО. Поскольку на орбитали eg-уровня л-взаимодействие не влияет, энергия lODq уменьшается. По-видимому, этим можно объяснить положение фторид-иона (и других галогенид-ионов) в спектрохимическом ряду (лиганды слабого поля). Отметим также, что выигрыш в энергии связи незначителен, поскольку заполняются и t2g-, и g-орбитали (но последние — не полностью). [c.295]

Для сравнения ряда лигандов на примере низкоспиновых шестикоординационных комплексов железа(П) ГеХгЬ использован метод гамма-резонансной спектроскопии (ГРС) [38, 73—75]. Величины парциальных изомерных сдвигов (п.и.с.) для каждого лигацда определяются суммарным а-донорным и я-акцепторным вкладом в связь металл—лиганд. Установленный на основании значений п.и.с. порядок лигандов коррелируется со спектрохимическим рядом лигандов. [c.174]