Сольватация граница полной энергия

К. П. Мищенко и А. М. Сухотин [188] сделали попытку распространить его и на растворы электролитов. Ими, в связи с изучением структуры концентрированных растворов, было Введено понятие о границе полной сольватации [195]. Под этим подразумевается та концентрация электролита, при которой число молей воды, приходящееся на 1 моль электролита, точно отвечает сумме координационных чисел гидратации аниона и катиона. При этой концентрации раствор электролита может схематически рассматриваться как система, состоящая из однослойных гидратных комплексов. В такой системе в первом приближении электростатическая энергия взаимодействия частиц определяется суммой [c.94]

Мищенко с сотрудниками [114, 444] показали, что при теоретическом рассмотрении зависимости свойств растворов электролитов от их концентрации необходимо различать две концентрированные области. В первой имеется избыток свободной воды (Н20)р+< и (HgO) , не вошедшей в ионные гидраты во второй же вся наличная вода входит в гидратные сферы и при дальнейшем внедрении ионов возникает недостаток молекул растворителя. Последнее приводит к конкуренции за растворитель, в результате чего начинается его перераспределение в пользу иона, обладающего большей энергией гидратации. В первой области поведение растворителя изменено (по сравнению с таковым для чистого растворителя) присутствием ионов. Во второй области [от границы полной сольватации (ГПС) до насыщения] уже следует говорить об электролите и влиянии на него присутствующего растворителя. Структурные особенности растворов второй области связаны со структурой кристаллов растворенных веществ и по этой причине нами не рассматриваются. [c.175]

Излагая современное учение о кинетике электрохимических реакций, авторы более подробно останавливаются на закономерностях двух основных стадий электродных процессов стадии подвода реагирующих частиц к поверхности электрода и стадии разряда — ионизации, в которой происходит перенос заряженной частицы через границу электрод — раствор. В этом пособии достаточно полно представлены современные экспериментальные методы электрохимической кинетики, физические основы квантовомеханической теории электродных процессов, а также отражены такие вопросы, которые слабо освещены в литературе, например роль работы выхода электрона и энергии сольватации в электрохимической кинетике и др. [c.3]

В дальнейшем будем пользоваться обозначениями 17р — реальная энергия сольватации, т. е. полное изменение изобарно-изотермического потенциала при переносе иона из вакуума в растворитель. Величина 17р включает работу, затрачиваемую на преодоление ионом потенциала Границы раздела. 11с — химическая энергия сольватации, т. е. изменение изобарного потенциала при взаимодействии иона с растворителем без учета энергии, затрачиваемой на преодоление границы раздела. Между Ир ш 1/с существует следующее соотношение [c.154]

СВОЙСТВ электролитных растворов от концентрации необходимо различать две концентрационные зоны область, в которой в системе имеется избыток свободной воды, не вошедшей в ионные сольваты, и область, где уже вся наличная вода входит в сольватные сферы и при дальнейшем внедрении ионов наблюдается дефицит молекул растворителя и начинается конкуренция за растворитель, приводящая к перераспределению в пользу иона, обладающего большей энергией сольватации. Первый участок— от бесконечного разбавления до границы полной сольватации — целесообразно рассматривать как растворитель, искаженный присутствием ионов. Второй участок— от этой границы сольватации до насыщения — как электролит, искаженный присутствием растворителя. Концентрация, отвечающая границе сольватации, определяется суммой координационных чисел гидратации, различной для разных электролитов и установленной нами из сочетания стериче-ских и термодинамических соображений [153, 162]. [c.43]

Под руководством М. С. Стахановой развивалось и другое направление в изучении растворов, начатое по идее А. Ф. Капустинского. Изучались теплоемкости и п,(ютности простейших смешанных растворов электролитов 1,1-валентного типа, по изопиестическим характеристикам тех же систем найдены активности воды, коэффициенты активности, изменения избыточной энергии смешения и осмотические коэффициенты. Обнаруженные отклонения теплоемкости, плотности и активности воды объяснены на основе представлений о разрушающем и стабилизующем влиянии ионов на структуру растворителя. Проведен ряд интересных сопоставлений наблюдаемых отклонений от аддитивности с природой ионов. В частности, в ряде случаев подтверждена существенная роль перехода границы полной сольватации, понятие о которой введено К. П. Мищенко и А. М. Сухотиным в 1951 г. [23]. Дальнейшие исследования посвящены измерению теплот смешения ранее изученных систем. В последнее время успешно применяются методы сравнительного расчета, разработанные М. X. Караиетьянцем. [c.196]

В дальнейшем мы будем пользоваться обозначениями, принятыми в работе ПлескоЕз Ир — реальная энергия сольватации, т. е полное изменение изобарного изотермического потенциала при переносе иона из вакуума в растворитель. Величина Лр включает работу, затрачиваемую на преодоление ионом потенциала границы раздела химиче- [c.297]