Смешение и избыточная энергия Гиббса

Первый член этого выражения соответствует изменению потенциала при смешении идеальных компонентов, а второй -изменению потенциала за счет неидеальности смеси. Таким образом, избыточная свободная энергия смешения Гиббса равна [c.43]

Величины Ф называются избыточными функциями смешения. Избыточная энергия Гиббса непосредственно связана с коэффициентами активности компонентов смеси. Действительно, [c.156]

Стандартные значения химического потенциала равны мольным энергиям Гиббса чистых компонентов. При симметричном способе компоненты раствора равноправны, разделение компонентов на растворитель и растворенное вещество условно. Описание свойств растворов с помощью полных и избыточных функций смешения связано с симметричным способом нормировки. В уравнении (1.48) АЛ г приобретает смысл функции смешения А7 [c.16]

Из полученных данных можно видеть, что для насыщенных растворов фуллерена С60 в четыреххлористом углероде, относящихся к эндотермической ветви кривой растворимости, значения парциальной избыточной энергии Гиббса С60 положительны. Это указывает на положительные отклонения растворов от идеальности, что согласуется с данными расчета активности и коэффициентов активности фуллерена С60 в исследуемых растворах (раздел 3.2.2). Положительное значение избыточной энергии Гиббса фуллерена в растворах четыреххлористого углерода вытекает из сочетания положительного значения избыточной энтальпии С60 и отрицательной избыточной парциальной энтропии смешения для фуллерена (табл. 3.1). Таким образом, в насыщенных растворах фуллерена СбО в четыреххлористом углероде при температурах ниже ТМР можно отметить некоторые особенности межмолекулярных взаимодействий. [c.68]

После уточнения параметров (см. табл. IX.2) по данным о функциях смешения для системы гексан— декан, заметно улучшается описание избыточных энергий Гиббса для рассматриваемых смесей. Для энтальпий смешения удается достичь лишь качественного согласия с экспериментом модель верно передает характер концентрационной и температурной зависимостей этой величины (рис. IX.5). В смесях алканов чувствительна к эффектам упаковки молекул (анизотропия сил отталкивания), которые модель не учитывает. [c.320]

Используя понятие избыточной свободной энергии Гиббса (разность изменения свободной энергии при смешении чистых компонентов и изменения свободной энергии идеального раствора), отдельные коэффициенты активности могут быть выражены через мольные фракции компонентов смеси уравнением [c.26]

Пример 7.3. Энергия смешения Гиббса, представленная различными уравнениями для определения избыточной энергии Гиббса [c.361]

Учет влияния температуры на величину мольной избыточной энергии Гиббса является очень сложной задачей. Ее решение связано с определением — мольной избыточной энтропии смешения, о которой обычно мало что известно. На практике часто используют одно из двух приближений. [c.279]

СМЕШЕНИЕ И ИЗБЫТОЧНАЯ ЭНЕРГИЯ ГИББСА [c.12]

Теплота смешения, которая выражается через избыточную свободную энергию Гиббса как [c.119]

Из теории Флори — Хаггинса следует, что растворение полимера в хороших растворителях сопровождается существенным уменьшением энергии Гиббса, что обусловлено как выделением теплоты (ДЯ<6), так и ростом энтропии. В таких системах Лг > О и % < 7г (отрицательное отклонение от идеальности). Это означает, что силы отталкивания между макромолекулами в растворе полимера обусловлены энтропийной составляющей и взаимодействием с растворителем. В плохих растворителях (Лг < 0) происходит поглощение теплоты (АН >0), и силы оттал14Ивання между макромолекулами имеют исключительно энтропийную природу рост энтропии полностью перекрывает рост энергии Гиббса вследствие межмолекулярного взаимодействия. В этих системах возможно достижение температуры Флори (положительная энтальпия смешения компенсируется избыточной энтропией), ниже которой доминируют силы притяжения между макромолекулами (Лг < 0). [c.324]

Расчет коэффициентов активности. Для определения коэффициентов активности часто используется понятие избыточной свободной энергии Гиббса, определяемой как разность изменений свободной энергии при смешении чистых компонентов реального раствора и соответствующего ему идеального [8] [c.409]

Определение точных значений коэффициента активности требуется для всех исследований термодинамики растворов. Из можно вывести избыточную свободную энергию Гиббса AGЕ = RT п, а из изменения с температурой можно получить избыточную энтальпию и энтропию. Определение энтальпии смешения, избыточной энтальпии и энтальпии испарения из газохроматографических данных с одновременной поправкой на неидеальные свойства подвижной фазы было основательно обсуждено в работе [26], в которой много внимания уделено проблемам воспроизводимости и правильности. [c.89]

Полуэмпирическое уравнение Ван-Лаара для мольной избыточной энергии Гиббса смешения имеет вид АС = = В 2Х Х2/(В Х + В2Х2). Найдите выражения для коэффициентов активности. [c.71]

Бинарные сплавы серебра с медью, алюминием, индием и оловом, изучеры в работах [234]. Для системы из высокочистых серебра и меди, находившихся в графитовой эффузионной камере, из измерений соотношения ионных токов Ад+ и Си+ в интервале 1270—1520 К рассчитаны избыточные энергии Гиббса и теплоты смешения жидких компонентов. Исследование системы Ад — А1 охватывает область содержания Ад от О до 35 ат. % и в этом интервале составов отмечено как положительное, так и отрицательное отклонение от идеальности [6, с. 243]. Активности Ад и 1п при 1300 К, а также парциальные теплоты и энтропии смешения для интервала 670—1470 К приведены в работе [234]. [c.89]

I (ЯТ 1п 7 ) можно рассматривать как аддитивную сумму вкладов парных взаимодействий между структурными группами, состав- ляющими молекулу /, и всеми другими пJ)и yт твyющими в смеси структурными группами, причем вклады всех одноименных групп во взаимодействия каждого данного вида равны. Эти идеи нашли экспериментальное подтверждение в работах Батлера с сотр. [37 38, № 10], Коппа и Эверетта [39] и других, их плодотворность подтверждена успехами различных групповых моделей растворов, позволяющих рассчитывать избыточную энергию Гиббса [40—42], энтальпию смешения [43], вязкость [44] растворов. [c.121]

Кроме того, так как дли изоактивн .1х растворов избыточная энергия Гиббса 6 = 0, то нам представлялось логичным определять отклонения через избыточную функцию О " [7]. При изоактивном или идеальном смешении [c.35]

Подстановкой уравнения (1.25) в (1.24) получаем зависимость избыточной энергии смешения Гиббса от состава и температуры смеси. Дифференцирование полученного выражения по составу смеси дает широкоизвестное уравнение Вильсона, связывающее коэффициент активности компонента в смеси у, с составом и температурой смеси [c.44]

Теплота образования 40 % (мае.) раствора этанола в воде при 20 С равна -815,88 Дж/моль. Пользуясь данными и результатами предьщущей задачи, рассчитайте а) энтропию и энергию Гиббса смешения б) избыточные значения этих величин в) оцените повышение температуры при обра зовании такого раствора. [c.72]

РИС. 2.6. Избыточная энергия смешения Гиббса в системах М-метилканролактам— гексан (I) и ЛГ-метилкапро-лактам - гексадекан (2), рассчитанная с учетом уравнения (2.15) при 25 °С [c.49]

Проводя аналогию между явлениями диффузии и совместимости полимеров, подчеркнем, что закономерности последней [530, 531] также не противоречат изложенным выше соображениям. Межфазное поверхностное натяжение на границе растворов несовместимых полимеров близко к нулю [532] и, казалось бы, эта характеристика не может служить мерой совместимости. Однако даже для полимеров близкой полярности она достигает заметных значений-от 1,0 (полистирол-полиизобутилен) [533] до 11,4 мН/м (полиметилметакрилат-полиэтилен) [194]. Несмотря на это a j-в первом приближении характеризует высоту энергетического барьера между контактирующими полимерами и, следовательно, должно коррелировать с прочностью адгезионных соединений. В этом убеждают данные рис. 31, на которюм липкость различных композиций но отношению к отдельным субстратам сопоставлена с разностью между поверхностными энергиями обоих элементов системы. Тогда, учитывая, что знак величины свободной энергии смешения не характеризует наличия или отсутствия совместимости [534], более однозначно термодинамическая совместимость может быть связана с избыточным потенциалом Гиббса в смесях полиме- [c.111]

Из этих рассуждений следует, что в общем случае аддитит ост будет соблюдаться только для свойств, имеющих прямое отношение к энергии Гиббса, так как только ее избыточная функция равна нулю. Аддитивность же для энтальпии и связанных с ней свойств может быть только при наличии идеального смешения. Итак, мы пришли к выводу [c.30]

Избыточная энергия смешения Гиббса через коэффициенты активности и осмотические коэффиниепты была представлена в следующем виде [c.35]

Здесь используется рекомендованное в СССР наименование этого термодинамического потенциала. Термин свободная энтальпия для функции О = = Н — Т8 лучше других коррелирует с общепринятым термином свободная энергия для функции Р = и — Т8. Другое употребляемое название этого тер-модинал1ического потенциала — функция Гиббса — не коррелирует с термином свободная энергия и менее удобно. Так, например, термины свободная энтальпия активации , избыточная свободная энтальпия смещения , вероятно, звучат лучше, чем термины функция Гиббса активации и избыточная функция Гиббгп смешения . [c.39]