Структура воды концентрированных растворо

Изменение структуры жидких растворов с изменением состава для системы в целом рассмотрено на примере водных растворов электролитов [10]. Установлено, что структура разбавленных водных растворов электролитов в ряде случаев определяется структурой воды, концентрированных (если соль образует кристаллогидраты) — структурой соответствующих кристаллогидратов. В переходной области при некоторых температурах и концентрациях в растворе одновременно присутствуют ближняя упорядоченность воды и ближняя упорядоченность кристаллогидрата. Для понимания этих результатов существенно, что структурные особенности растворов определяются не столько взаимодействиями между частицами, распространяющимися на сравнительно большие расстояния, сколько взаимодействиями, пусть слабыми, но быстро убывающими с расстоянием. Изучение связи структурных особенностей растворов со взаимодействием их частиц проводится в Киеве Голиком и его сотрудниками. При этом особое внимание уделяется структурно-чувствительным свойствам растворов и, в частности, вязкости [18]. [c.214]

Для концентрированных растворов можно использовать другое предположение, основанное на известном эффекте разрушения особой структуры граничных слоев при высокой концентрации раствора. Можно допустить, что вязкость незамерзающих прослоек концентрированного раствора мало отличается от вязкости объемного раствора. Тогда, спользуя данные, приведенные на рис. 6.4 (кривая 3), получим, что при —5°С толщина незамерзающей прослойки раствора составит 6 нм, что втрое превышает толщину незамерзающей прослойки воды при той же температуре. Для растворов более низкой концентрации (0,1 М КС1, кривые i и 7) толщина и вязкость прослоек имеют, по-видимому, промежуточное значение между полученными для воды и концентрированного раствора. [c.104]

В таких растворах влияние ионов с отрицательной гидратацией на структуру воды исчезает. Когда концентрации становятся еще выше, область структурно нормальной воды в растворе перестает существовать. Ее структура по существу напоминает структуру расплавленной соли, искаженной присутствием воды (рис. 1.9,в). Это приводит к изменению многих свойств растворов, например растворяющей способности. Некоторые горные породы и минералы, практически не растворяющиеся в чистой воде, хорошо растворяются в концентрированных водных средах промывочных жидкостей. [c.27]

ВОДНЫХ растворов детергентов и электролитов может быть Последнее, однако, очень сильно уменьшается уже при низких концентрациях электролита, и поэтому устойчивость пен, подобно устойчивости лиофобных золей, должна была бы исчезнуть при низких концентрациях электролитов, особенно если они состоят из многовалентных ионов. В действительности же ни малоустойчивые, ни высокоустойчивые пены не проявляют такой чувствительности к электролитам. Что касается возможности появления положительного давления П за счет другого более сложного механизма, например за счет какой-нибудь структуры жидкости вблизи фазовой поверхности, то наши прямые измерения на микроскопических пленках различной устойчивости не дали каких-либо указаний на это. Единственный известный случай, когда положительное П неэлектростатической природы (т. е. не связанное с диффузными электрическими слоями) определенно вызывает небольшое повышение устойчивости пленки (время жизни порядка 1 мин),— это концентрированный раствор масляной кислоты в воде. Не исключено, однако, что механизм, предложенный Дерягиным, окажется более существенным для не слишком устойчивых пен, образующихся из достаточно концентрированных неводных растворов. [c.235]

Как известно, комплексные соли диссоциируют в водных растворах, образуя комплексные ионы. Комплексные катионы и анионы имеют сложную структуру, включая в свой состав элементарные ионы и нейтральные молекулы, тесно связанные друг с другом. Последним обусловлено то, что комплексные ионы в водных растворах ведут себя как единое целое и, как правило, не отщепляют входящих в их состав элементарных ионов и нейтральных молекул. Во многих случаях, однако, устойчивость комплексных ионов не безгранична и могут быть подобраны условия, при которых они в водных растворах в большей или меньшей степени диссоциируют. Одним из условий, вызывающих диссоциацию комплексных ионов, является разбавление водного раствора. Так, например, концентрированный раствор тетра-родано-(П)кобальтата имеет синюю окраску, обусловленную присутствием ионов [Со(СЫ5)4] -, в этом растворе нельзя обнаружить присутствия ионов кобальта (И). При разбавлении раствора водой синяя окраска сменяется розовой. Это объясняется тем, что под влиянием избытка воды происходит превращение [c.69]

Сольватная теория, предложенная Менделеевым, сыграла большую роль в понимании внутреннего строения растворов (в особенности водных). Эта теория послужила основой для современной теории растворов, которая опирается на теорию строения чистых (однокомпонентных) жидкостей и теорию межмолекулярных сил. Так, в отношении водных растворов солей установлено, что струк тура разбавленных растворов определяется структурой воды, а внутреннее строение концентрированных растворов — в значительной степени структурой растворяемого вещества. При средних концентрациях сосуществуют обе структуры. Следовательно, с изменением концентрации раствора его внутренняя структура изменяется. Картина еще усложняется явлениями флуктуаций плотности и кон центраций. [c.160]

Можно видеть, что на кривых интенсивности нет признаков собственной структуры воды. Как отмечалось выше, столь концентрированные растворы можно рассматривать как растворы воды в серной кислоте, а не кислоты в воде. [c.290]

Типичной особенностью углового распределения интенсивности рассеянного излучения разбавленными водными растворами неэлектролитов является сохранение максимумов 1(8), специфичных для чистой воды, а кривых интенсивностей концентрированных растворов —наличие максимумов, близких по положению к максимумам /(5) для чистых неэлектролитов. Можно полагать, что в растворе молекулы НгО стремятся сохранить водородные связи друг с другом и поэтому образуют ассоциации в виде микрообластей с тетраэдрической структурой. Молекулы неэлектролита не проникают [c.299]

Гидратация ионов, особенно больших, изменяет структуру воды. Влияние ионов на структуру воды различно и зависит от их размеров, концентрации, способности к гидратации. Ионы образуют с водой растворы внедрения или замещения. В случае образования растворов внедрения структура воды сильно изменяется. В концентрированных растворах электролитов образуются структуры, близкие к структурам кристаллогидратов с теми же координационными числами происходит переход от структуры чистой воды к структуре кристаллогидрата. [c.38]

Концентрация ионов, разряжающихся на катоде, имеет значение, главным образом, с точки зрения интенсификации процесса осаждения металлов. В концентрированных растворах допустимый верхний предел плотности тока всегда выше, чем в разбавленных. На структуру осадка этот фактор влияет сравнительно мало. Очень большое разбавление раствора нежелательно, так как оно резко снижает выход металла по току и ухудшает качество осадка. Кроме того, при сильном разбавлении электролита (не содержащего электропроводящих солей других металлов) водой значительно снижается его электропроводимость, что повышает общее напряжение на электролизере и вызывает излишний расход электроэнергии, если электролиз лри данных условиях вообще возможен. [c.245]

Низкой температуре до одного и того же содержания влаги два студня, из которых один получен из разбавленного, а другой из концентрированного раствора желатина, и затем дать этим подсушенным студням снова набухнуть в воде, то первый студень набухает гораздо больше, чем второй. Причина этого заключается в том, что при высушивании до известной степени в студнях сохраняется внутренняя структура, возникшая при их образовании. [c.488]

Союзе в 50-х годах известное распространение под названием сульфит-солевые растворы. Они содержат 20—40% ССБ, 20—25% соли, воду и некоторое количество глины, в 2—2,5 раза меньшее, чем в обычных буровых растворах. Действие ССБ в соленых, близких к насыщению, растворах основано на высаживании из них коллоидно-дисперсных лигносульфонатов [22]. Даже без глины соленые, достаточно концентрированные растворы ССБ обладают значительной вязкостью, тиксотропией и весьма малой водоотдачей. Соответственно эти растворы в присутствии глины также отличаются низкой водоотдачей, достаточной структурой и высокой устойчивостью к агрессивным воздействиям. [c.356]

Одно замечание общего характера следует сделать относительно воды, являющейся очень распространенным растворителем, особенно в живых системах. При комнатных температурах вода довольно близка к своей точке замерзания. В концентрированных водных растворах, особенно в коллоидальных растворах и в растворах анизотропных молекул в воде (лиотропные жидкие кристаллы), влияние растворенного вещества на структуру воды может оказаться таким, что она приблизится к структуре льда. В воде могут появиться кристаллики (кластеры), имеющие структуру льда. Количество этих кристалликов, или кластеров, увеличивается с увеличением концентрации растворенного вещества и приближает структуру воды в растворе к структуре льда. Вязкость воды увеличивается, у раствора появляется пластичность, и он постепенно приобретает свойства твердого тела. Постепенное появление свойств твердого тела у раствора по мере увеличения его концентрации иллюстрируется рис. 2.21, на котором приведена найденная экспериментально зависимость величины мёссбауэровского поглощения (присущего твердому состоянию вещества и отсутствующего в жидкостях) от концентрации растворенного в воде вещества (см. также раздел 3.6). [c.35]

Таким образом, исследование явления специфической миграции протона в водных растворах электролитов позволяет нам разбить всю концентрационную область существования раствора на три зоны 1) сильно разбавленные растворы (до границы дальней гидратации [5]), где специфика поведения протона определяется наличием зоны собственной структуры воды 2) растворы умеренных концентраций (от границы дальней гидратации до границы полной гидратации), где специфическая подвижность протона всегда заторможена в силу наличия нескольких структурных поджпдкостей в растворе 3) концентрированные растворы (после границы полной гидратации). [c.10]

При теплопередаче в системе воздух — раствор Na l показатели скорости и полнота передачи теплоты заметно меньше, чем для воды и слабых растворов неорганических веществ в тех же условиях. Как указано выше, это обусловлено изменением структуры и свойств пены, образованной концентрированными растворами, в частности, [c.110]

Гуминовые кислоты торфа и бурых углей широко используются в народном хозяйстве. Они способны разлагать трудноусвояемые растениями минеральные соли и превращать их в легкоусвояемую форму. Кроме того, гуминовые кислоты укрепляют структуру почвы, улучшая ее обменную способность и влагоемкость. Их слабо концентрированные растворы стимулируют рост растений. Ввиду этого гуминовые кислоты используются в качестве дешевых и эффективных удобрений. Они предохраняют глинистые частицы от осаждающего действия электролитов и служат в качестве стабилизаторов глинистых растворов при бурении нефтяных скважин. Благодаря наличию активных групп и сильноразвитой поверхности эти кислоты — очень хорошие сорбенты, они используются для смягчения воды в паровых котлах. В известных дозах они действуют антисептически и применяются для лечения кожных болезней животных. Щелочные вытяжки гуминовых кислот являются дешевыми и доступными природными красителями, которые используются для окраски картона и упаковочной бумаги. [c.148]

При переходе от 5%-ной концентрации к 100%-пой, т. е. при увеличении молярности в 36 раз, протонирующая сила серной кислоты изменяется на И порядков. Наибольшее изменение происходит в интервале от 90%-ной концентрации до 100%-ной (на три порядка). Сравнительно низкая сульфирующая способность 86%-ной серной кислоты по отношению к сульфидам и кислородным соединениям нефтепродуктов позволяет использовать эту кислоту для их извлечения без изменения структуры. Это объясняется следующим. В водном растворе серной кислоты вода играет роль достаточно сильного основания. Ее эквимо.тьная смесь с серной кислотой образует бисульфат гидроксония. Для такой смеси функция кислотности — Яо равна примерно 7,5. Однако истинную основность воды установить трудно, поскольку с изменением концентрации растворов серной кислоты относительное содержание различных агрегатов свободной воды также изменяется — образуются ионы гидроксония от Н9О4 (в разбавленных растворах) до НдО" (в наиболее концентрированных растворах, в которых количество свободной воды для сольватации мало). [c.229]

Так, проявление сегментальной подвижности макромолекул целлюлозы возможно лишь при условии присутствия хотя бы небольших количеств воды, являющейся пластификатором для этого полимера. В условиях интенсивного набухания, а также в концентрированных растворах макромолекулы природных волокнообразующих полимеров способны к самоупорядочению с образованием жидкокристаллических структур. [c.289]

Диоксиды химически малоактивны, несколько более активна модификация ОеОа со структурой типа кварца. ОеОг (типа рутила), ЗпОа и РЬОг в воде не растворяются. В этом ряду несколько усиливаются основные свойства. ОеОа (подобно 5102) — кислотное соединение, растворяется в горячих щелочах 5пОг — амфотерен при продолжительном нагревании с концентрированной На504 дает 5п (504)2. Диоксиды олова и свинца при сплавлении взаимодействуют со щелочами. [c.487]

К. П. Мищенко и А. М. Сухотин ввели понятие границы полной сольватации, т. е. такой концентрации, при которой число молей воды, приходящихся на один моль соли, равно сумме х оординационных чисел сольватации ионов. Эта граница является как бы рубежом между зоной более разбавленных растворов, приближающихся по своей структуре к структуре воды, нарушенной присутствием и действием ионов, и зоной концентрированных растворов с нарастающим дефицитом воды, где строение системы все более приближается к структуре твердых кристаллогидратов. Некоторые термодинамические свойства растворов претерпевают заметные изменения в области границы полной сольватации. [c.149]

Образование твердых тел типа цементных бетонов и других строительных материалов с использованием минеральных вяжущих веществ — цемента, извести, гипса — происходит путем кристаллизационного структурообразования на основе первоначальной коагуляционной структуры в концентрированных суспензиях — дисперсных смесях из порошка цемента и инертного заполнителя с водой. Коагуляционные структуры образуются сцеплением частичек твердой фазы через тонкие остаточные прослойки жидкой дисперсионной среды. Поэтому прочность таких структур, обусловленная весьма слабыми вандерваальсовыми взаимодействиями, очень мала по сравнению с прочностью конечной кристаллизационной структуры — плотного поликристаллического сростка, который образуется непосредственным -срастанием друг с другом кристалликов гидратных новообразований, выделяющихся из пересыщенного водного раствора. [c.184]

Иодид серебра Agi в природе встречается крайне редко. Известны 3 модификации Agi а, р и 7, отличающиеся структурой кристаллической решетки. Искусственно полученный Agi имеет желтую окраску. В воде еще труднее растворим, нежели остальные галогениды серебра точно так же чувствителен к свету. Очень трудно образует комплекс с аммиаком, но с концентрированными растворами иодида щелочного металла и с иодистоводородной кислотой дает комплексы типа [Aglj] и [Aglg] . [c.408]

Триоксид селена также образует две модификации асбестовидную и стекловидную. Обе формы имеют молекулярную структуру. Триоксид селена хорошо растворяется в воде. В концентрированных растворах 8еОз существуют смеси полисе-леновых кислот. С разбавлением полиселеновые кислоты деполимеризуются и [c.446]

Эттлингер (1950) измерил константы ионизации обоих соединений а сильнокислых растворах и нашел, что основность р-лапахояа приблизительно на две единицы рКк выше, чем у а-лапахона. Таким образом, хотя а-изомер является более устойчивым из двух неионизованных хинонов, в случае соответствующих катионов более устойчивым оказывается р-изомер (две -хиноидные резонансные структуры). В концентрированной серной кислоте равновесие сдвинуто в сто рону р-катиона, а при быстром разбавлении водой осаждается р-лапахон. В растворе уксусной и соляной кислот ионизация хинона недостаточно велика, и при постепенном прибавлении воды выделяется более устойчивый /г-хинон, так как равновесие при этом непрерывно смещается в его сторону [c.438]

Из данных по электропроводности видно [25], что ионы 0+ (симметричные катионы типа Bu4N+) в неводной среде не сольватированы или сольватированы очень слабо, а ионы щелочных металлов — сильно. В водных растворах картина обратная. Из этого следует, что при переходе катиона из водного слоя в органический необходимо затратить энергию на сбрасывание водной шубы . Процесс этот не может протекать легко, так как необходимая энергия не компенсируется образованием новой сольватной оболочки. Если этот процесс и происходит в разбавленных растворах, то он крайне мало вероятен в случае концентрированных растворов ониевых солей и тем более щелочей. В то же время не столь гидратированные анионы могут переносить гидратную оболочку в органическую фазу и там терять ее, насыщая органическую фазу водой. Действительно, показано [26], что количество воды, переносимой анионом в органическую фазу, зависит от его структуры. Наличие этой воды может сказываться на абсолютной и относительной скоростях реакций. Так, в системе вода —бензол при = С1бНззР (С4Н9)з ион С1 переносит в органическую фазу 3,4 моль воды, ион Вг —2,1 моль воды, а I — 1,1 моль воды на 1 г-ион. Следует отметить, что присутствие воды может не только изменять скорость реакции, но иногда вообще останавливать процесс или направлять его в другую сторону. [c.21]

Свойства. Черное, графитоподобное вещество, л 515—520 С (в высоком вакууме). Растворимость в воде 58,7% (2°С) 66,4% (25°С) 80,9% (111 °С). Разбавленные и концентрированные растворы (последние при низкой температуре) имеют красную окраску, при повышенной температуре — все оттенки от коричневого до оливково-зеленого. Гигроскопичное вещество, на воздухе меняет окраску до черно-зеленой. Растворяется в SO lj, PO I3. Л 5,584. Кристаллическая структура гексагональная, тип d(0H)2, пр. гр. СЗт (о=3,96 А с=6,65 А). АН—164 кДж/моль. [c.1766]

Фенолфталеин образует бесцветные, нерастворимые в воде кристаллы. В медицине его применяют под названием 1аха11уит (пурген) как слабительное, его применение как индикатора основано на том, что он реагирует с разбавленными растворами пделочей, образуя окрашенный дианион с хиноидной структурой. В концентрированных щелочах он превращается в бесцветный трианиоп. [c.748]

По химическому строению хитин аналогичен целлюлозе. Эти два полисахарида сходны и по физико-химическим свойствам, и по биологической роли. Хитин не растворяется в воде, разбавленных растворах кислот и щелочей и органических растворителях его можно растворить без заметного расщепления только в концентрированных растворах некоторых нейтральных солей (тиоцианатов лития, кальция) при нагревании . Обработка хитина щелочами при нагревании вызывает частичную деструкцию и отщепление N-aцeтильныx групп, причем образуются так называемые хитозаны Нерастворимость хитина в значительной мере препятствует получению обычных производных полисахарида. Так, например, для исследования его структуры не удалось применить метод метилирования . [c.541]

В формировании структуры и свойств растворов, содержащих полиоксоионы, существенную роль играют водородные связи. Так, в концентрированных растворах фосфат-анионы соединены водородными связями, при разбавлении растворов снижение вязкости обусловлено встраиванием за счет водородных связей молекул воды в сетку анионов. Молекулы воды, координируя катион, связывают его посредством водородной связи с анионом. [c.24]

Структура толугидрохинона маловероятна для исследуемого соедииения по следующим причинам имеются данные о том, что толугидрохинон легкорастворим в воде. Хлорид железа (III) дает с ним коричнево-красное окрашивание в концентрированном растворе и желтую окраску в разбавленном растворе (Beilstsin, VI, 874). В то же время неизвестное соединение дает с хлоридом железа (III) зеленую окраску. Такое же окрашивание дает р-нафтол (Huntress, Mulliken, p. 234). [c.46]