Сольваты ионов

Перешедшие в раствор ионы остаются связанными с молекулами воды и образуют гидраты ионов. Иначе говоря, в результате диссоциации образуются не свободные ионы, а соединения ионов с молекулами растворителя. В общем случае любого растворителя эти соединения называются сольватами ионов. Но в уравнениях диссоциации обычно пишут формулы ионов, а не их гидратов или сольватов, тем более что число молекул растворителя, связанных с ионами, изменяется в зависимости от концентрации раствора и других условий. Однако, поскольку всегда образуется моногидрат иона водорода — ион гидроксония Н3О+, рекомендуется все же указывать его формулу, а не изолированного иона водорода. Тем более, что с образованием и разрушением иона гидроксония связана исключительно высокая подвижность иона водорода в водных средах, а значит, и его влияние на разнообразные химические реакции. Как нам известно из главы 4, для воды характерен некоторый дальний порядок в жидком состоянии за счет наличия между ее молекулами водородных связей. Ион гидроксония из-за своего более поляризованного, чем в молекуле воды, атома водорода участвует в образовании водородной связи, присоединяясь к одной из молекул воды [c.235]

Образование сольватов ионов также зависит от полярности растворителя и концентрации раствора. Только в сильно разбавленных растворах сольватация или гидратация может считаться предельной. Количество молекул полярного растворителя, окружающих данный ион, может быть определено методом изучения электрической проводимости и электролиза. [c.192]

При этом можно высказать предположение о том, что природа воды, находящейся в фазе экстрагента в присутствии сольватов ионных ассоциатов, является двоякой. С одной стороны, это вода, входящая в состав сольватов ионных ассоциатов и гидратно-сольватных оболочек ионов, и, с другой стороны, вода, входящая в состав ассоциатов с растворителем. [c.122]

Сопоставление изменений О и коэффициента высаливания (Ка ) метилэтилкетона от значения параметров, характеризующих изменение состояния молекул воды, находящихся в ближайшем окружении высаливаемых ионов, показало, что на процесс извлечения сольватов ионных ассоциатов накладывается процесс извлечения ассоциатов вода — растворитель, однако вклад процесса обезвоживания высаливаемых ионов имеет большее значение, чем оводнения растворителя. [c.123]

Как показывают экспериментальные и литературные данные, количество молекул воды, входящих в состав сольватов ионных ассоциатов, является сложной функцией активности экстрагируемых ионов в равновесных фазах, активности воды и высаливающих агентов, причем в большинстве случаев количество молекул воды является дробным [22, 54, 55]. Известен ряд случаев, когда и сольватные числа также являются дробными. Эти факты указывают на то, что в фазу растворителя переходят ионные ассоциаты, соль-ватированные различным количеством молекул воды и растворителя, т. е. ассоциаты с различным межионным расстоянием. [c.258]

Рассмотрим молекулу или сольват-ион, начальные и конечные состояния которых характеризуются потенциальными кривыми 1 и 2 яа рис. 6-4. При этом конечные состояния возникают в результате перехода электрона. [c.195]

Если молекула или сольват-ион находятся при сравнительно низкой температуре, то они обладают небольшой колебательной энергией, соответствующей минимуму кривой потенциальной энергии (кривая I). При электронном переходе, поскольку расстояние к между атомами в молекуле и частицами в сольват-ионе не изменяется, точка, соответствующая минимуму потенциальной энергии, движется вверх по вертикальной прямой и попадает не в положение минимума кривой, соответствующей новому состоянию (кривая 2), а в положение, отвечающее некоторому возбуждению. [c.195]

Из сказанного следует, что в результате диссоциации образуются собственно не ионы, а соединения их с молекулами растворителя. Такие соединения получили общее название сольватов ионов в частности, если растворителем является вода, их называют гидратами ионов. Образование сольватов или гидратов в ряде случаев установлено с несомненностью на опыте. Так, например, найдено, что свободный ион Н+ (т. е. протон) не может существовать в водных растворах, но, соединяясь с молекулой БОДЫ, образует гидрат, называемый ионом оксония [c.47]

Перешедшие в раствор ионы остаются связанными с молекулами воды и образуют гидраты ионов. Иначе говоря, в результате диссоциации образуются не свободные ионы, а соединения ионов с молекулами растворителя. В общем случае любого растворителя эти соединения называются сольватами ионов. Но в уравнениях диссоциации обычно пишут формулы ионов, а не их гидратов или сольватов, тем более что число молекул растворителя, связанных с ионами, изменяется в зависимости от концентрации раствора и других условий. [c.228]

Образование сольватов ионов также зависит от полярности растворителя и концентрации раствора. Только в сильно разбавленных растворах сольватация или гидратация может считаться предельной. Количество молекул полярного растворителя, окружающих данный [c.190]

Истинным раствором называется однородная физико-химическая система, состоящая из ионов и молекул растворителя, ионов и молекул растворенного вещества и продуктов их взаимодействия (сольватов ионов и молекул), находящихся в легко нарушаемом подвижном равновесии. [c.32]

Ионо-сольваты (ионо-гидраты). Сказанное выше показывает, что при растворении происходит комплексообразование, в результате чего образуются сольватированные комплексы — в водных раство- [c.128]

Л. В. Писаржевский с сотрудниками [8] изучали каталитическое разложение Н2О2 над Р1 и МпО в присутствии таких растворителей как вода, эфир, водно-эфирные смеси и ацетон. Скорость реакции в воде с добавками эфира была выше, чем в воде или эфире в отдельности. Было установлено, что наиболее важным фактором данной каталитической реакции является действие эффективного пространства растворителя , так как оно накладывается на взаимодействие молекул растворителя с ионами Р1 и ведет к образованию сольват-ионов, ускоряющих реакцию. Характерным примером ускоряющего действия растворителей является каталитическое разложение бензилксантогеновой кислоты скорость реакции в метиловом спирте в 1,5 миллиона раз быстрее, чем в сероуглероде. [c.48]

Ионо-сольваты (ионо-гидраты). Сказанное выше показывает, что при растворении происходит комплексообразование, в результате чего образуются сольватированные комплексы — в водных растворах гидратированные аквокомплексы. В катионных аквокомплексах центральные ионы связаны с молекулами воды за счет донорно-акцепторного взаимодействия, а в анионных аквокомплексах за счет водородной связи [c.161]

В отличие от КС1 в молекуле НС1, обладающей полярной связью, нет готовых ионов. Однако при растворении под действием растворителя такая молекула также распадается на ионы. В данном случае полярные молекулы воды будут располагаться около полярной молекулы НС1 так, как показано на рис. 2. В силу взаимодействия между молекулой НС1 и водой электронная пара, участвующая в образовании полярной связи в H I, сместится полностью в сторону хлора и таким образом произойдет образование ионов, которые будут находиться в растворе окруженные молекулами воды. Таким образом, ионы в растворе существуют в виде гидратов ионов (в воде) или сольватов ионов (в любом другом растворителе). Так, водородный ион находится в растворе в виде гидро-ксониевого иона [c.42]

Взаимодействия между несколькими растворенными ча-стицами и молекулами растворителя. Эта группа объединяет разнообразные взаимодействия, в том числе процессы образования различного типа смешанных сольватов, ионных ассоциа тов и смешанных комплексов типа [Ре(ННз)2С12(Н20)21 . 1Со(ЫНз)з(Н02)2Н20]+ и т. п. [c.126]

Извлечение из солевых и щелочных растворов. При извлечении из солевых и щелочных растворов кетонами, аминами, альдегидами, ТБФ и спиртами в фазу растворителя переходят сольваты ионных ассоциатов, ве- [c.121]

НИИ координационной сферы сольвата иона металла. Сравнивая с литературными данными [3], где охарактеризован процесс комплексообразования Fe + с хлорид-ионами в ДМА видим, что параметры спектров совпадают. Авторы [3] квалифицируют в качестве частицы, ответственной за поглощение в области Хтах 320 нм и Vax 360 НМ, ИОН Fe U . [c.126]

Писаржевский и Глюкман [42] исследовали влияние растворителя на каталитическое разложение перекиси водорода над платиной и двуокисью марганца на угле. Растворителями служили вода, эфир, смесь эфира и воды и ацетон. Каталитическое разложение в водных растворах происходит мономолекулярно. Кинетика реакции сильно меняется, если в качестве растворителя употреблять смесь воды и эфира скорость реакции в воде с эфиром всегда выше, чем в чисто й Воде или чистом эфире. Наиболее важный фактор во влиянии растворителя на разложение перекиси водорода — действие эффективного пространства растворителя. Оно накладывается на взаимодействие молекул растворителя с ионами действующ его как катализатор металла и ведет к образованию сольватов ионов, участвующ,их тем или иным способом в катализе. Сольватация молекул перекиси водорода, повидимому, не играет особой роли. Пользуясь в качестве растворителя ацетоном, который в противоположность эфиру смешивается с водой во всех пропорциях, Рлюкман [19] обнаружил, что вода ускоряет реак цию, и присутствие 10—15% воды необходимо в этом случае для получения того же эффекта, как и при содержании 0,7% воды в эфире. Небольшое изменение концентрации растворенной в эфире воды (0,7—1,2%о) всегда сильно влияет на скорость реакции (20—30 раз). Для достижения такого же изменения скорости реакции в растворе ацетона приходится добавлять гораздо больше воды, именно до 80%. Кривые, изображающие зависимость скорости реакции от содержания воды, в случае эфира имеют максимум, но этого не наблюдается у ацетона. [c.682]

Поскольку используемые экстрагенты обладают относительно высокими значениями диэлектрической проницаемости (12—35) и учитывая, что при переходе воды из водной фазы в органическую значение этого параметра возрастает, в органической фазе протекает частичная диссоциация извлекаемого сольвата ионного ассоциата [c.248]

Влиянние степени сольватации и поляризуемости коагулирующих ионов. Чем меньше радиус иона, тем больше напряженность его электрического поля, тем больше полярных молекул растворителя связывается с этим ионом, образуя громоздкий сольват. Ионы, одетые в толстые сольватные шубы , становятся малоподвижными и с большим трудом проникают в двойной электрический слой коллоидных частиц, в результате чего они имеют низкую коагулирующую способность. Так, в ряду катионов Li Na , [c.346]

Разумное объяснение хода зависимостей Д/ " = f(m) для растворов NaJ в смешанных спирто во-водных растворителях можно получить на основе представлений о гетеросалективной сольватации ионов, поскольку в изучаемой области составов смешанных растворителей образуются смешанные сольваты ионов [24-25]. С изменением температуры состав сольватов меняется. Дпя такого объяснения в работе [27] используются данные [24] об изменениях энтальпии сольватации ионов, приведенные в табл. 6. [c.166]

В неводных растворах электролитов также наблюдается определенная координация сольватных оболочек. Например, ионы лития в среде метанола образуют тетраэдрические сольваты, ионы магния — октаэдрические и т. д. [c.34]

Из сказанного следует, что в результате диссоциации образуются собственно не ионы, а соединения их с молекулами растворителя. Такие соединения получили обшее название сольватов ионов в частности, если растворителем является вода, их называют гидратами ионов. Образование сольватов или гидратов в ряде случаев установлено с несомненностью на опыте. Так на- [c.58]

Экспериментально установлено (см. И), что электролитическая диссоциация гомеополярных молекул кислот и оснований может происходить только в результате их взаимодействия с растворителем, причем образуются сольваты ионов. Исходя из этого, рассматриваемая теория трактует электролитическую диссоциацию кислот и оснований как типично протолитическую реакцию (т. е. связанную с переходом протонов), происходящую при участии растворителя. Например, процесс диссоциации уксусной кислоты может быть представлен уравнением [c.161]

Ион-дипольное взаимодействие подобно притяжению ионов, за исключением того, что оно более чувствительно к расстоянию (l/r вместо 1/г, см. разд. 3.2) и энергия его всегда меньше вследствие неполного разделения зарядов в ковалентном диполе. Такое взаимодействие проявляется, например, при образовании сольватов ионов (гидратов ионов — в водном растворе) в процессе растворения и диссоциации ионных кристаллов в полярном растворителе, например Na(H20)x и FiHjO) в водном растворе NaF. Подобные сольваты (гидраты) многих катионов металлов и некоторых анионов имеют вполне определенный состав в первой зоне сольватации (гидратации), например [Со(Н20)б] + в воде и [Со(ЫНз)б] + в жидком аммиаке. Для описания таких сольватов используется электростатическая теория кристаллического поля (см. разд. 10). [c.177]

Перешедшие в раствор ионы остаются связанными с молекулами воды и образуют гидраты ионов. Иначе говоря, в результате диссоциации образуются не свободные ионы, а соединения ионов-с молекулами растворителя. В общем случае любого растворителя эти соединения называются сольватами ионов. Но в уравнениях диссоциации обкчно пишут формулы ионов, а не их [c.233]

Ионо-сольваты (ионо-гидраты). В ионо-гидратах катионы связаны с гидратной оболочкой за счет донорно-акцеп-торной, а анионы — за счет водородной связи. Ближайшее окружение ионов в гидратной оболочке в плоскостном изображении можно выразить следующими схемами [c.150]

Исследование комплексов переходных металлов в твердом состоянии и в растворе является одной из наиболее многообешающих областей применения магнетохимии. Из данных по магнитной восприимчивости можно получить ценную информацию о строении растворов, содержа-ших ионы или комплексы переходных металлов, о симметрии сольватов ионов переходных металлов и т. д. Из магнитных измерений также можно установить электронную структуру центрального атома, его степень окисления и, в некоторых случаях, тип симметрии комплексов. [c.128]

В реальных растворах, однако, наряду с конкуренцией между растворителем и лигандом за ион металла при комхшексообразовании определенную роль играет и конкуренция между растворителем и ионом металла за лиганды [33, 46]. Образование координационной связи ион металла — лиганд предполагает десольватацию не только самого иона металла, но и лиганда. Именно поэтому устойчивость образующихся комплексов зависит от устойчивости как сольватов иона металла, так и сольватов лиганда. [c.186]

Согласно представлениям Уэйкфилда, сольватация реактива Гриньяра делает обе связи (Мд—С и М —X) менее устойчивыми, тем самым увеличивая реакционную способность углеродного атома и способствуя образованию сольватированного RMg"-иoнa. Последний значительно более реакционноспособен, чем недиссоциированная молекула, как в электрофильных, так и в нуклеофмьных реакциях. Увеличение сольватирующей способности растворителя выше определенного предела, однако, приводит к стабилизации сольвата иона [c.206]

Карбонильные соединения и их производные принадлежат к довольно часто используемым исходным соединениям в электросинтезе, но-видимому, из-за их достаточно хорошей изученности. Так, Гультяем с сотр. [18] было исследовано влияние условий электролиза а-тиофенальдегида на ртутном катоде на выход 1,2-ди-(а-тиенил)этандиола-1,2 (пинакона) и соотношение его мезо- и dl-форм. Полученные данные свидетельствуют о том, что выход пинакона зависит не столько от протонодонорных свойств среды, обычно обусловливающих направление процесса гидродимеризации ароматических карбонильных соединений, сколько от способности этой среды влиять на скорость димеризации анион-радикалов, образуя с ними сольваты, ионные пары или комплексы. Максимальный выход конечного продукта ( 80%) был достигнут при использовании органического растворителя — диметилформамида или ацетонитрила, содержащего 0,5—1% воды, и смеси перхлоратов лития и тетрабутиламмония в качестве фонового электролита. В отличие от предыдущих исследователей эти авторы обнаружили [18] высокую стереоснецифичность электрохимической гидродимеризации а-тиофенальдегида, зависящую от состава раствора. [c.185]