Электролиты истинные

Второй недостаток теории Аррениуса связан с игнорированием ион-ионного взаимодействия. Ионы рассматривались как частицы идеального газа, а следовательно, не учитывалось обусловленное кулоновскими силами притяжение катионов и анионов и отталкивание одноименно заряженных ионов. Пренебрежение ион-ионным взаимодействием, совершенно непонятное с физической точки зрения, приводило к нарушению количественных соотношений теории Аррениуса. Так, например, строгая проверка уравнения (1.7) показывала, что константа диссоциации К не остается постоянной, а изменяется с концентрацией электролита. Наиболее отчетливо этот эффект проявляется в растворах сильных электролитов, истинная степень диссоциации которых о. близка к единице (так называемая аномалия сильных электролитов ). Но даже в ра-2 19 [c.19]

Хлористый литий или иодистый натрий в воде ведут себя как сильные электролиты. Но если эти типичные сильные электролиты — истинные электролиты, в свободном состоянии образующие ионную кристаллическую решетку, растворить в уксусной кислоте или ацетоне, то они полностью подчиняются тем закономерностям, которые были установлены для слабых электролитов. К ним применим закон действия масс. [c.11]

Непосредственно определяемые на опыте степени диссоциации сальных электролитов являются лишь кажущимися в том смысле, что они не отвечают действительным степеням распада соответствующих молекул на ионы. Подобное несоответствие обусловлено электростатическим взаимодействием ионов, которое существенно проявляется именно в растворах сильных Электролитов (где ионов много) и влияет на результаты экспериментальных определений степеней диссоциации (понижая их). Если учесть это взаимодействие, то оказывается что в разбавленных растворах сильные электролиты диссоциированы п о ч т и нацело (одно время полагали даже, что совсем нацело). Напротив, для слабых электролитов (растворы которых содержат относительно мало ионов) подобное взаимодействие невелико и кажущиеся степени диссоциации для них практически совпадают с истинными. Несмотря на расхождение у сильных электролитов истинных и кажущихся степеней диссоциации, последними все же можно пользоваться для сравнительной характеристики кислот, оснований и солей, так как кажущиеся степени диссоциации приблизительно пропорциональны истинным. [c.181]

Таким образом, мы получили верхний и нижний пределы возможных значений для коэффициентов активностей каждого из электролитов. Истинные значения этих коэффициентов, очевидно, находятся внутри указанного интервала. В тех случаях, когда оценка сверху и снизу приводит к близким значениям (расхождения в пределах 2 — 3%), истинное значение ч может быть определено как среднее. В данном случае это наблюдалось в области концентраций, близких к бинарным растворам. [c.60]

Формула а=Я/Я=о, при выводе которой это влияние не учитывается, дает не истинные, а кажущиеся степени диссоциации сильных электролитов. Истинная же степень диссоциации их на основании ряда соображений, с которыми мы познакомимся впоследствии ( 17), принимается в настоящее время равной почти 100 %. [c.81]

Степень электролитической диссоциации зависит от природы электролита и концентрации раствора. При разбавлении раствора степень диссоциации увеличивается. Ориентировочно степень диссоциации в растворах одинаковых концентраций дает сравнительную силу электролитов. Истинная степень диссоциации сильных электролитов в растворах любой концентрации равна 100 %. Однако в растворе гидратированные ионы с противоположными зарядами способны взаимодействовать друг с другом с образованием ионных пар, что в опытах воспринимается как неполная диссоциация сильного электролита. Поэтому для сильных электролитов приводят значения кажущейся степени диссоциации (см. приложение 6). Более точным критерием для сравнения силы электролитов служит константа диссоциации. Экспериментально об относительной силе электролитов можно судить по их активности в некоторых реакциях. [c.64]

Рассмотрим систему, состоящую из двух электролитов — истинного НС1 и коллоидного R 1, полностью диссоциированных на ионы и находящихся соответственно в растворах II и I, отделенных друг от друга мембраной, проницаемой для всех ионов, кроме ионов R+, имеющих коллоидные размеры [c.37]

Рассмотрим систему, состоящую из двух электролитов — истинного НС1 и коллоидного R 1 (в качестве коллоидного электролита может быть раствор полимера, один из ионов которого имеет коллоидные размеры, например раствор белка), полностью диссоциированных на ионы и находящихся соответственно в растворах II и I, отделенных друг от друга мембраной, проницаемой для всех ионов, кроме ионов R+, имеющих коллоидные размеры [c.39]

Процесс электролитической диссоциации протекает пе одинаково у истинных и потенциальных электролитов. Истинные электролиты, т. е. вещества ионного характера — соли, диссоциируют пп ионы уже при расплавлении в результате ослабления связей между ионами в кристаллической решетке. В процессе растворения в воде (или других полярных растворителях) молекулы растворителя вытягиварот с поверхности кристалла соли в первую очередь положительно заряженные ионы, что влечет за собой и выпадение из решетки отрицательно заряженных ионов с последующей их гидратацией. В том и другом случае в исходном электролите — кристалле соли — уже имеются готовые противоположно заряженные ионы, но только связанные друг с другом при расплавлении или растворении происходит, таким образом, просто распад системы ионов на составляющие. [c.171]

Сложность природы сильных электролитов потребо--вала введения понятия — кажущейся степени диссоциации, которая всегда ниже истинной. Считается, что у сильных электролитов истинная степень диссоциации равна 100%, в то время как кажущаяся степень диссоциации у них не достигает 100%. В дальнейшем под а мы будем понимать кажущуюся степень диссоциации. Если в 0,1 н. растворе а>30% — электролит сильный, если а<3% — электролит слабый, если 30% > >3%—электролит средней силы. [c.55]

Зторой недостаток теории Аррениуса был связан с игнорированием ион — ионного взаимодействия. Ионы рассматривались как частицы идеального газа, а следовательно, не учитывалось обусловленное кулоновскими силами притягательное взаимодействие катионов и анионов и отталкивательное взаимодействие одноименно заряженных ионов. Пренебрежение ион— ионным взаимодействием, совершенно непонятное с физической точки зрения, приводило к нарушению количественных соотношений теории Аррениуса. Так, например, строгая проверка уравнения (1.7) показывала, что константа диссоциации К не остается постоянной, а изменяется с концентрацией электролита. Наиболее отчетливо этот эффект проявляется в растворах сильных электролитов, истинная степень диссоциации которых а близка к единице (так называемая аномалия сильных электролитов ). Но даже в растворах слабой уксусной кислоты зависимость К от концентрации СНзСООН значительно превосходит возможные ошибки измерений. Ниже приведены константы диссоциации К для водных растворов КС1 и СНзСООН при 25 С [c.16]

Межионные силы оказывают влияние не только на электролитическую проводимость и осмотическое давление, но также и на другие свойства веществ, зависящие от концентрации ионов, например, на потенциалы разряжения и собственные потенциалы, и вообще на все кажущиеся и эффективные концентрации, в которых вещество принимает участие в равновесноц процессе растворения. Кажущиеся концентрации, которые соответствуют равновесному состоянию процесса растворения, как уже ранее указывалось, называются активностями. Точно так же как активности неэлектролитов, активности ионов по >iepe разбавления растворов становятся равными их истинным концентрациям. Однако даже в довольно разбавленных растворах сильных электролитов (с =0,001 молъ л) еще очень значительны отклонения активностей ионов от истинных концентраций. Напротив, для сильных электролитов истин-лые концентрации ионов только очень незначительно отклоняются от тех значений, которые получаются из аналитических концентраций с учетом их полной диссоциации. Практически сильные электролиты можно рассматривать (прежде всего в разбавленных растворах с < 0,1 моль л) как полностью диссоциированные. [c.91]

Электрохимия растворов (1959) -- [ c.57 , c.228 ]

Явления переноса в водных растворах (1976) -- [ c.346 , c.463 , c.465 ]

Аккумулятор знаний по химии (1977) -- [ c.89 ]

Аккумулятор знаний по химии (1985) -- [ c.89 ]

Растворители в органической химии (1973) -- [ c.11 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология