Электролиты истинные сильные

В разбавленных растворах сильных электролитов и ионов в небольшой степени могут образоваться также свободные комплексы, незаряженные или с незначительным зарядом. В растворах истинных электролитов это ионные пары, удерживаемые в основном электростатическим притяжением, тогда как в растворах потенциальных электролитов— ионные пары и ковалентные молекулы или только последние. Образование ионных пар или ковалентных молекул сопровождается сокращением числа носителей заряда и закон действующих масс справедлив для обоих процессов. Поэтому они одинаково влияют на зависимость проводимости от концентрации электролита. Следовательно, по измерениям зависимости проводимости от концентрации невозможно определить, каким явлением —образованием ковалентных молекул или ионных пар — обусловлено снижение в электролите числа возможных носителей заряда. Трудно ответить на этот вопрос и при помощи методов, основанных на других свойствах растворов (например, осмотических и (потенцио-.метрических параметрах),, которые также зависят от общего электростатического взаимодействия ионов. Однако в ряде случаев два типа ионной ассоциации можно различить путем измерения оптических параметров, поскольку ковалентные связи заметно изменяют оптические свойства растворов. [c.347]

При разбавлении раствора сильного электролита во дой увеличивается не степень диссоциации, а активность ионов вследствие увеличения среднего расстояния между ними. Поэтому определяемая обычными методами степень диссоциации сильных электролитов является лишь кажущейся , а не истинной. Тем не менее, она имеет важное значение для характеристики электроли тов, обусловливая многие нх свойства. [c.136]

Уравнение (V,18) является истинным выражением закона разведения. При с- -0 и f -V 1 уравнение (V,18) переходит в (V,13). Чем сильнее диссоциирует электролит, тем скорее наступает нарушение классического закона разведения, так как тем раньше у начинает отклоняться от 1. [c.161]

Как это ни странно, данные, необходимые для опровержения этого взгляда, имелись уже в течение многих лет. Мур и Уинмил [7] измеряли электропроводность растворов аммониевых оснований, а также определяли коэффициенты распределения этих веществ между водой и несмешивающимся с ней растворителем при ряде температур. Из этих данных им удалось вычислить истинные константы диссоциации аммониевых оснований. Их работа показала, что все они действительно являются слабыми основаниями, за исключением четвертичного основания, которое представляет собою настоящий сильный электролит. Сиджвик [8] указал, что эта работа опровергает изложенный выше взгляд. В поисках нового объяснения он говорит Если мы встанем на точку зрения, что слабый электролит существует в растворе преимущественно в ковалентной форме, то у таких аммониевых оснований, как (ННзН) ОН, должна иметься возможность переходить в указанную форму, и в этом превращении должен участвовать водород, связанный с азотом, так как основание остается слабым до тех пор, пока имеется хоть один такой атом водорода, и становится сильным (т. е. ковалентная форл а исчезает), как только замещается последний водород. Это может означать только то, что гидроксил образует ковалентную (координационную) связь с этим водородом . [c.53]

Эти обстоятельства и были использованы для увеличения срока службы графитовых анодов путем пропитки их пор льняным маслом. Если поры закупорить полностью, например парафином, тогда графит будет сильно разрушаться, как было показано выше. Если же графит пропитать маслом, то при поляризации в электролите оно будет выходить из пор и заменяться электролитом до той глубины пор, пока потенциал в них будет выше +1,4 в эта наружная часть пор будет принимать участие в электролизе, истинная плотность тока на аноде будет еще достаточно низкой в глубине же пор сохранится масло, и эта часть пор не будет участвовать в электролизе. По мере сгорания наружной части анода потенциал в порах будет продвигаться в глубину, что снова повлечет за собой выталкивание капель масла и т. д. Так образуется своеобразный электрокапиллярный автомат . [c.70]

Присутствие в растворе коллоидного электролита ионов истинных электролитов может сильно сказываться на величине наблюдаемого осмотического давления, несмотря на то, что мембрана осмометра, применяемая для измерения давления, свободно пропускает эти ионы. Под коллоидным электролитом, как уже сказано выше, здесь понимается электролит, один из ионов которого имеет коллоидные размеры (от 1 до 100 жц). [c.69]

Истинная степень диссоциации сильных электролитов в растворах любой концентрации равна 100%. Однако вследствие электростатического притяжения противоположно заряженных ионов, которое особенно значительно в концентрированных растворах, активность ионов снижается и сильный электролит ведет себя так, как если бы он находился в состоянии неполной диссоциации. Поэтому диссоциацию сильных электролитов принято количественно характеризовать кажущейся степенью диссоциации. [c.139]

Хлористоводородная кислота, судя ио табл. 1, — электролит умеренно диссоциированный. В высокой степени она диссоциирована только ири очень большом разбавлении. Этот вывод в какой-то мере является неожиданным, так как хлористоводородную кислоту принято считать сильным электролитом, диссоциированным и в концентрированных растворах в высокой степени. Однако представление о высокой степени диссоциации сильных электролитов или о полной нх диссоциации сложилось на основе изучения кристаллов с ионными решетками, в которых не локализуются недиссоциированные молекулы, и разбавленных растворов. Известные до настоящего времени методы не позволяли определять концентрацию ионов в концентрированных растворах с достаточной точностью. Метод метрики химических диаграмм на основе концепции состояния пригоден для исследования химических равновесий как в разбавленных, так и в концентрированных растворах. Полученные этим методом данные являются объективными, так как учитывают все виды взаимодействия в системе. Они и дают истинное представление о степени диссоциации сильных электролитов в концентрированных растворах. [c.34]

Сложность природы сильных электролитов потребо--вала введения понятия — кажущейся степени диссоциации, которая всегда ниже истинной. Считается, что у сильных электролитов истинная степень диссоциации равна 100%, в то время как кажущаяся степень диссоциации у них не достигает 100%. В дальнейшем под а мы будем понимать кажущуюся степень диссоциации. Если в 0,1 н. растворе а>30% — электролит сильный, если а<3% — электролит слабый, если 30% > >3%—электролит средней силы. [c.55]

Содержание сероводорода во многих газовых месторождениях составляет 5- 10% (масс.), а его концентрация в водном конденсате достигает 250—500 мг/л. Если учесть, что кроме сероводорода в природном газе часто содержится и двуокись углерода, которая также подкисляет электролит, то можно уверенно утверждать основная часть сероводорода, абсорбирующегося водным или углеводородным конденсатом, находится не в ионной, а в молекулярной форме. На основании этих фактов многие выдвинутые до сих пор теории, связывающие механизм усиления сероводородной коррозии с каталитическим действием гидросульфидных и сульфидных ионов, оспариваются, поскольку объяснить происхождение этих ионов в электролите невозможно. Между тем конечными продуктами коррозии стали являются сульфиды железа, которые не могут в принципе возникнуть за счет неионного взаимодействия. Что же касается реакции Ре+НаЗ—> РеЗ+2Н+, к которой часто прибегают для описания механизма сероводородной коррозии и водородного охрупчивания, то она не отражает истинный механизм процесса и сильно упрощает картину. В связи с этим Гоник [191, с. 52] и другие исследователи высказывают мнение, что механизм [c.294]

Таким образом, отношение ХД JO В рЗСТВОрб сильных Эи 16К тролитов уже не может служить мерой их действительного распада на ионы (который составляет 100%), а характеризует влияние междуионных сил на способность ионов переносить электричество. Вследствие этого величина а, вычисленная на основании электропроводности соответствующего раствора, представляет для сильных электролитов не истинную, а кажущуюся степень диссоциации. В данном случае величина а показывает, что вследствие тормозящего действия междуионных сил соответствующий электролит проводит ток так, как будто не все молекулы его распались в растворе на ионы (как это имеет место в действительности), а лишь часть их, равная а. То же самое относится и к другим методам определения а, при которых мы тоже находим лишь кажущуюся, а не действительную степень диссоциации сильного электролита. [c.56]

ВаС12 активность ионов Ва = 0,01 -0,50 == 0,0050, а для ионов С1 = 0,02 -0,86 = 0,0172. Активность (эффективная концентрация) иона хлора, таким образом, не является просто удвоенной концентрацией ионов Ва , как это следует из классической теории диссоциации. В случае сильных электролитов для более или менее грубой оценки можно пользоваться аналитически определяемыми истинными концентрациями, которые получают на основании содержания электролита, предполагая полную его диссоциацию и не учитывая коэффициентов активности. Так поступают, например, если необходимо приблизительно рассчитать равновесие смёси сильного и слабого электролитов или если необходимо сделать заключение о влиянии на труднорастворимый электролит незначительных количеств сильного электролита, имеющего одноименный ион. Если же требуется большая точность расчета, то нельзя пренебрегать активностями. С теоретической точки зрения для сильных электролитов рационально пользоваться вместо активностей кажущимися концентрациями ионов, полученными на основании измерений электропроводности или осмотического давления. Действительно, лишь в редких случаях полученные таким образом значения оказываются более точными, чем полученные непосредственно из аналитических концентраций. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология