Значение сильных электролитов в природе

Перенапряжение водорода очень чувствительно к присутствию в электролите посторонних веществ. Добавки солей к разбавленным растворам кислот увеличивают перенапряжение водорода на ртути, причем увеличение концентрации 1—1-зарядного электролита (при постоянном pH) в 10 раз повышает т] примерно на 55— 58-10 В. Первоначальная добавка электролита с поливалентным катионом оказывает большее действие, чем такая же добавка 1—1-зарядного электролита. Соединения с поверхностно-активными анионами сильнее всего влияют на водородное перенапряжение на ртути в области малых плотностей тока, снижая его на десятые доли вольта. Поверхностно-активные катионы, наоборот, повышают перенапряжение водорода на ртути в широких пределах плотностей тока. Поверхностно-активные молекулярные вещества или повышают, или понижают в зависимости от их природы, величину Т1Н на ртути. Действие этих добавок ослабляется с ростом плотности тока и при высоких ее значениях полностью исчезает. Перенапряжение водорода на платине, железе и никеле также возрастает при введении поверхностно-активных веществ. Характер влияния поверхностно-активных веществ на водородное перенапряжение и на этих металлах является функцией потенциала электрода. В случае железа, на котором перенапряжение водорода в кислых средах слабо зависит от pH, присутствие в ]застворе поверхностно-активных катионов не только увеличивает перенапряжение, но и изменяет характер связи между г)н и pH. [c.401]

Вин [59] обнаружил, что электропроводность растворов электроли вв всегда увеличивается с увеличением напряженности электрического поля. Он показал, что это увеличение является функцией ксТнцентрации, валентности, а также природы раствора. Кроме того, эквивалентная электропроводность растворов сильных электролитов при очень сильных полях, повидимому, асимптотически приближается к постоянному предельному значению. Оказалось, что относительное увеличение электропроводности при увеличении напряженности поля в растворах слабых электролитов [60] во много раз больше, чем в случае сильных электролитов. Такое же явление наблюдал Гемант [61] для растворителей с очень низкой диэлектрической постоянной Вин дал правильное объяснение этого эффекта, считая, что под влиянием поля возрастает диссоциация электролита. [c.208]

Величина К и называется константой диссоциации электролита при данной температуре. Это более общая характеристика раствора, чем а, так как константа диссоциации от концентрации не зависит. Легко заключить, что чем больше К (сравнивать следует при одной и той же температуре), тем сильнее электролит, тем больше ионов в растворе. Она зависит от природы электролита, природы растворителя и температуры. Значения К для слабых электролитов приводятся в т б-лицах справочников. [c.79]

Эти предположения не соответствуют теории Стокса и Робинсона, в которой аддитивности чисел гидратации не предполагается напротив, значение Л+ -> данного иона считается зависимым от природы другого иона в электролите. И, наконец, в гидратной теории Бейтса — Робинсона делается предположение о постоянстве для электролита и ионов параметров уравнения А, В и а, что в обшем случае не выполняется, так как величины микроскопической диэлектрической проницаемости вблизи катиона и аниона могут быть не одинаковыми. Это особенно существенно для электролитов, состоящих из ионов, сильно различающихся по своим кристаллографическим радиусам или зарядам. [c.159]

Как уже было отмечено, при протекании анодного постоянного тока через титан, погруженный в электролит, постепенное повышение потенциала вызывает формирование защитной поверхностной пленки, присутствие которой в дальнейшем препятствует прохождению значительного тока в электролит. Максимальное значение потенциала, при котором еще не происходит пробой поверхностной пленки, определяется природой электролита. Например, в сильных растворах серной кислоты система металл-окисел выдерживает напряжение от 80 до 100 В, прежде чем происходит искровой пробой диэлектрика, а в растворах хлорида натрия или в морской воде пленка разрушается, когда падение напряжения на слое окисла составляет примерно от 12 до 14 В. При напряжениях выше критического на слабых участках поверхностной пленки начинается анодное растворение металла и в электролит протекает значительный ток. Исходный механизм этого процесса связан, по-видимому, с образованием растворимых ионов титана. [c.195]

Здесь и далее в квадратных скобках обозначаются молярные концентрации компонентов. В от.пичие от степени ионизации константа электролитической ионизации зависит лишь от природы электролита и температуры. Чем больше величина -Ли, тем сильнее электролит. Между константой и степенью электролитической ионизации существует количественная связь. Действительно, пусть в рассмотренном процессе общая концентрация растворенного вещества КА равна с, а степень ионизации равна а. Тогда [К ] = [А ] = ас и соответственно концентрация недис-социированных частиц [КА] = (1 — а)с. Подставив значения ас и (1 — а)с в выражение для константы ионизации, получим [c.154]

С уменьшением плотности константы диссоциации слабых электролитов NH4OH, Hj Oj, как и ионные произведения воды, имеют максимум зависимости А д(р), положение которого зависит от химической природы вещества. Чем сильнее электролит, тем при более высокой плотности наступает максимум константы диссоциации. Для сильных электролитов с увеличением плотности значения резко возрастают, стремясь к бесконечности. [c.124]

Чем выше значение е растворителя, тем более ослабляется электростатическое притяжение разноименно заряженных ионов. В зависимости от природы растворителя одно и то же вещество может вести себя и как сильный ачектролиг (Na l в воде), и как слабый электролит (Na l в бензоле). [c.184]

Состав электрол ита существенно сказывается на структуре катодного осадка. Высокая катодная поляризация и сильная адсорбция аниона, предупреждающая пассивность при электролизе растворов цианистых и других комплексных соединений (см. 32), дает возможность получать мелкозернистые осадки. Природа аниона простой соли выделяемого металла имеет иногда значение еще и потому, что перенапряжение выделения металла различно в растворах разныхН солей. Примером могут служить катодные отложения свинца, получающиеся крупнозернистыми из азотнокислых и уксуснокислых растворов, более мелкозернистыми — из растворов борофтористоводородных, кремнефтористоводородных и перхлоратцых солей, в которых перенапряжение металла больше. С повышением концентрации электролита осадки становятся более крупнозернистыми. [c.156]

Высказанные соображения имеют большое значение для электрохимического фторирования. Так, если фторируемое органическое соединение хорошо растворяется во фтористом водороде, то образующиеся растворы, как правило, хорошо проводят электрический ток. Необходимая электропроводность растворов легко достигается варьированием концентраций органического соединения. Если же фторируемое вещество плохо растворяется во фтористом водороде, то даже насыщенные растворы не являются удовлетворительными электролитами. В этих случаях приходится вводить в электролит третий компонент для увеличения электропроводности раствора. В качестве таких добавок используются вода, фториды металлов, третичные амины, спирты, кислоты и пр. Выбор добавки определяется природой исходного органического соединения и продуктов фторирования. Например, использование воды хотя и вызывает значительное увеличение электропроводности, но в то же время сопрогождается выделением окиси фтора,, являющейся сильным окислителем и детонатором. Эти обстоятельства ограничивают возможность применения воды , а опасность взрыва во всех случаях не позволяет вводить ее в электролит в концентрациях, больших 10%. [c.348]