Адсорбция математическая теория Рогинского

Для статистических расчетов распределения по ДЯ и MJ эквивалентны тепловым эффектам адсорбции Qa или десорбции Qo при расчетах равновесий, а при кинетических расчетах—энергии активации Е. Эти величины являются основными для теории неоднородных поверхностей, так как тепловые эффекты определяют относительную степень заполнения при адсорбции и константу равновесия при химической реакции. Относительные величины энергии активации определяют константы скорости адсорбции, десорбции и каталитических реакций. Сложные математические расчеты различных случаев равновесий и кинетики процессов на неоднородных поверхностях здесь не приводятся. Делающие могут ознакомиться с ними подробнее в монографии С. 3. Рогинского [57]. [c.156]

Изложенная математическая теория Рогинского формальна по своему характеру она позволяет объяснить любую экспериментальную изотерму адсорбции подбором надлежащих функций распределения ф (Л), не касаясь природы последних. Как мы уже говорили, любая экспериментальная изотерма может быть объяснена н наличием взаимодействия сорбированных частиц н аппроксимирована уравнением (1.5) с адсорбционным коэффициентом, зависящим от заполнения. [c.20]

Математическая теория адсорбции на неоднородной поверхности была развита С. 3. Рогинским [9]. Неоднородная поверхность всегда может быть представлена как совокупность микроскопических участков, каждый из которых однороден, т. е. содержит адсорбционные центры, характеризуемые одной и той же теплотой адсорбции Я и, следовательно, одним и тем же адсорбционным коэффициентом Ь. В пределе распределение по теплотам адсорбции X можно считать непрерывным и следующим некоторой дифференциальной функции распределения ф(Х). Произведение ф(Я,) Х равно доле поверхности, приходящейся на участки с теплотой адсорбции, заключенной в пределах к и X + dK. Так как суммирование по всем возможным значениям К дает полную величину поверхности, дифференциальная функция распределения всегда должна быть нормирована к единице [c.16]

Математическая теория адсорбции на неоднородной поверхности развита Рогинским. В основу ее положено представление о неоднородной поверхности как бесконечной сумме элементарных участков, на каждом из которых реализуется изотерма Лэнгмюра с соответствующим значением теплоты адсорбции X/. Соответственно изотерма адсорбции всей поверхности опишется интегралом [c.22]

Задача расчета параметров функциональных групп (в случае непрерывного распределения — расчета функции распределения) по экспериментальной изотерме обмена представляет большой интерес. Подобные задачи широко изучали в теории адсорбции газов и паров, причем наибольшие достижения в этой области принадлежат советским ученым (Рогинский, Зельдович, Тодес с сотрудниками, Темкин и Левич). Математический анализ проблемы наиболее полно дан в работах Тодеса с сотрудниками [145—147]. [c.116]

С 1940 г. С. 3. Рогинский начал работать над теорией адсорбции и катализа на неоднородных поверхностях. Итоги этой группы работ подведены в большой монографии С. 3. Рогинского Адсорбция и катализ на неоднородных поверхностях (1948 г.), где излагается статистическая теория адсорбции и катализа на неоднородных поверхностях. Эта теория, в которой показано суш,ествование группы центров, контролирующих кинетику и равновесие поверхностных процессов, является важным этапом в развитии химии поверхностных процессов и широко используется в исследовательских работах. Большое место ей уделяется в различных монографиях и учебниках. Благодаря остроумному математическому приему, использованному С. 3. Рогинским, впервые удалось получить значения основных характеристик адсорбции и катализа на поверхностях с любым типом распределения по энергиям активации и тепловым эффектам на ряде систем доказана правильность этой теории. [c.8]

Изложенная математическая теория Рогинского формальна по своему характеру она позволяет объяснить любую экспериментальную изотерму адсорбции подбором надлежащих функций распределения ф(Я), не касаясь природы последних. Как мы уже говорили, любая экспериментальная изотерма может быть объяснена и наличием взаимодействия сорбированных частиц и аппроксимирована уравнением (1.4) с адсорбционным коэффициентом, зависящим от заполнения. И то, и другое объяснб ние отнюдь не исключают друг друга, так как оба явления, описанные выше, могут в различной степени влиять на процесс ад сорбции. [c.19]

Пользуясь теорией, разработанной для поверхностей с однородными активными участками, часто не удается объяснить некоторые свойства реальных катализаторов, например наблюдаемое во многих случаях значительное отклонение не только кинетики каталитических реакций, но и изотерм адсорбции от теоретически ожидаемых. Эти отклонения, как теперь удалось установить, вызваны в большинстве случаев неоднородностью активных участков поверхности. Наиболее существенные успехи в разработке и математической формулировке теории процессов, протекающих на неоднородных поверхностях, достигнуты в последние годы советскими исследователями. Я. Б. Зельдович разработал рациональную статистическую теорию изотермы реального процесса адсорбции, которая дает возможность получить изотерму Фрейндлиха при больцмановском типе распределения отдельных участков поверхности по их активностям. С. Ю. Елович и Ф. Ф. Харахорин экспериментально доказали, что экспененциальное уравнение скорости активированной адсорбции, предложенное Я. Б. Зельдовичем и С. 3. Рогинским, соответствует определенной функции распределения участков поверхности по теплотам активации. С. 3. Рогинским разработана статическая теория каталитической активности и отравления катализаторов, кроме того, в общем виде рассмотрена проблема функций распределения участков поверхности по активности в связи с разработкой теории каталитического процесса 1. Большое принципиальное значение имеет разработанная М. П. Темкиным теория адсорбции и катализа на поверхностях, отличающихся равномерным распределением участков, на которые можно разделить поверхность реальных контактов, по их величинам теплот адсорбции и теплот активированной адсорбции. Разрабатывая термодинамику адсорбционного равновесия, М. И. Темкин дал рациональное толкование постоянной Ь уравнения Ленгмюра, связав ее простым соотношением с теплотой адсорбции. Серьезным достижением следует считать логарифмическую изотерму адсорбции, предложенную А. Н. Фрумкиным и А. И. Шлыгиным, которая позволяет теоретически обосновать возможность дробных порядков в кинетике каталитических реакций. [c.9]