Ориентация к поверхности

При сжатии газовой пленки наблюдается переход к жидкой пленке (двумерная конденсация). Конденсированные пленки наиболее распространены. В них, как уже указано, имеется плотная упаковка цепей и ориентация к поверхности под углами около 26,5° (из-за зигзагов цепей). Занимаемые молекулами площади зависят от размеров концевых групп. Особое место занимают растянутые пленки , получаемые при сниженном давлении. Такие пленки несколько расширены и состоят из молекул, адсорбированных своей [c.100]

Как видно, изменение величин и Q г —[К]оит возможно при изменении условий реакции, ее механизма, а при переходе от одного гомолога к другому — в результате изменения константы равновесия, даже при оди-лаковой ориентации к поверхности. Изменения указанных величин воз- [c.109]

Повышенная реакционная способность поверхностных соединений может быть обусловлена образованием адсорбированных атомов, ра ,и-калов (см. например [266, 301, 302, 359, 605, 741, 1276—1290]), заряженных частиц, ориентацией к поверхности в выгодном для реакции направлении, растяжением межатомных расстояний или благоприятным изменением валентных углов. Существуют оптимальные межатомные расстояния на поверхности катализаторов, зависящие от их кристаллической структуры [48, 75, 128]. О. Бик [85], изучая активность металлических пленок в реакции гидрирования этилена, показал, что кривая зависимости каталитической активности от параметра решетки а проходит через максимум, отвечающий родию (а = 3,75 А). С этой точки зрения межатомное расстояние 3,75 А оказывается наиболее благоприятным для данной реакции . [c.69]

Вторым источником этой теории являются успехи в области изучения адсорбции и прежде всего известные закономерности, обнаруженные Лэнгмюром (см. стр. 142) 1) действие химических сил между поверхностью и адсорбированным веществом возможно лишь при непосредственном соприкосновении атомов адсорбента и адсорбата 2) адсорбция органических молекул протекает с определенной ориентацией к поверхности 3) сильная адсорбция любых молекул является практически необратимой и ведет к отравлению катализатора и т. д. Сюда же относятся работы Адкинса [11] и Берка [13], в которых выдвинуты условия разрыхления исходных связей реагента в зависимости от межатомных расстояний в кристалле катализатора. [c.298]

Молекулы, содержащие бензольное кольцо, но не имеющие параллельной ориентации к поверхности раздела фаз [c.80]

Изучение адсорбции бензола на примененном в работе катализаторе, в сопоставлении с измерениями адсорбции па его отдельных компонентах (окиси цинка и порошке никеля), показало следующее [9]. На окиси цинка имеет место только физическая адсорбция. На чистом никеле и на фазе никеля поверхности катализатора наблюдается значительная хемосорбция бензола. Количество адсорбированного бензола при предельном заполнении соответствует его плоскостной ориентации к поверхности. [c.118]

Электрокапиллярные кривые в присутствии различных концентраций органического вещества (К-С4Н9ОН) показаны на рис. УП.Ю. При адсорбции н-бутилового спирта иа ртутном электроде снижается пограничное натяжение и смещается потенциал электрокапиллярного максимума. При достаточно боль-пгих положительных и отрицательных зарядах поверхности о, -кривые в присутствии и в отсутствие органического вещества совпадают, что указывает на его десорбцию. Причина десорбции состоит в том, что заряженный конденсатор — двойной электрический слой — втягивает вещество с более высокой диэлектрической постоянной. Поскольку еН20>еорг. то при больших <7 вода вытесняет органическое вещество из поверхностного слоя, несмотря на его специфическую адсорбцию. В приведенном примере сдвиг ,=0 происходит в положительную сторону. Это вызвано полярностью молекул н-С Н ОН и их ориентацией к поверхности ртути положительным (гидрофобным) концом диполя, в то время как гидрофильная часть молекулы (полярная группа —ОН), несущая отрицательный заряд, обращена в раствор. [c.176]

Из этого соотношения следует, что при адсорбции органических веществ из водных растворов уменьшение мольной свободной энергии будет тем больше, чем больше энергия взаимодействия молекул с адсорбентом, зависящая прежде всего от количества атомов в углеродном скелете молекул, которые при данной ориентации адсорбированной молекулы прилегают к атомам поверхности адсорбента. При ориентации адсорбированных ионов ПАВ углеводородными цепями параллельно поверхности адсорбента мольное уменьшение свободной энергии адсорбции должно быть прямо пропорционально длине углеводородного радикала, что и наблюдается экспериментально. При нормальной ориентации к поверхности раздела фаз наиболее сильное дисперсионное взаимодействие с атомами поверхности адсорбента испытывает только углеродный атом концевой метильной группы. При такой ориентации адсорбированных молекул мольное изменение свободной янер ИИ адсорбции в гомологическом ряду ПАВ должно быть практически постоянной величиной, не зависящей от длины углеводородного радикала, что не подтверждается на практике. [c.34]

Вряд ли были случайными одинаковые изменения селективности алюмо-платинового и алюмохромового катализаторов под влиянием О а, с одной стороны, и компремированного На, с другой. Можно предположить, что отмеченные одинаковые изменения селективности алюмоплатинового и алюмохромового катализаторов были обусловлены одинаковым изменением какого-то их свойства заряда поверхности, кислотности, блокировки активных центров. В основу настоящей работы были положены две рабочие гипотезы о связи селективности катализаторов а) с зарядом их поверхности и б) с электрофильностью катализаторов. В обеих гипотезах принято, что ориентация к поверхности адсорбированных молекул может быть различной и превращения претерпевают те связи молекул, которые наиболее близки к поверхности и подвергаются наибольшему воздействию последней. Первое из этих предположений (о связи селективности катализаторов с зарядом их поверхности) рассмотрено в работах [2, 3]. Однако не все полученные данные удалось объяснить на основе этого представления и поэтому оно здесь не обсуждается. [c.296]