Прерывистое освещение

Для получения этих величин был разработан целый ряд методов [144], в том числе и наиболее часто используемый метод прерывистого освещения в применении к фотохимическим реакциям. [c.518]

Секторный метод (метод прерывистого освещения) [c.289]

ПРЕРЫВИСТОГО ОСВЕЩЕНИЯ МЕТОД (секторный метод), исиольз. для измерения времени жизни своб. радикалов в цепных р-циях и констант скорости обрыва цепи. Основан на том, что ири иериодич. фотоинициировании, цепной р-ции, в к-рой цеии обрываются в результате, взаимод. радикалов друг с другом (квадратичный обрыв), ср. скорость р-ции зависит от длительпостн ее светового tea и темнового im периодов. Длительность этих периодов изменяют в серии опытов, результаты к-рых наносят на график v/vo — Igim, где Vo а V — скорость р-ции при непрерывном и периодич. освещении соответственно. Если im t, где т — время жизни радикала, р-ция протекает со ско- [c.477]

М. Метод прерывистого освещения. Энергия активации, необходимая для инициирования так называемых термических реакций, приобретается разлагающейся молекулой в результате столкновений с другими молекулами. Однако реакции этого типа можно инициировать и при таких температурах, при которых их обычная ( термическая ) скорость очень мала. Энергия активации в подобных случаях получается за счет света (фотохимические реакции) и ионизирующих излучений (например, альфа-, бета-, гамма- или рентгеновских лучей) имеет место и сенсибилизация уже возбужденными молекулами (см. разд. V.43). [c.103]

Независимое изучение скорости первой реакции методом прерывистого освещения позволило найти абсолютную величину константы скорости этой реакции fei. Применяя соотношение (131) (К рассматриваемому случаю, можем записать [c.185]

Другим методом, позволяющим проводить реакцию в нестационарном режиме, является метод прерывистого освещения. [c.343]

Реакцию проводили в условиях прерывистого освещения. Вывести зависимость соотношения скоростей образования радикалов в условиях прерывистого и непрерывного облучения от длительности периодов освещения, если Тф рф = 6 с и периоды освещения и затемнения равны. [c.43]

Через некоторое время после начала прерывистого освещения концентрация молекул в триплетном состоянии изменяется периодически от С1 до С2, где С1 — концентрация триплетных молекул в начале освещения, а С — в конце освещения. При освещении йС [c.103]

Д.-к. р. изучаются методами, разработанными для быстрых р-ций, в частности импульсным фотолизом, импульсным радиолизом, методом прерывистого освещения, ЭПР и др. Константы скорости рекомбинации атомов и радикалов в р-рах имеют значения порядка 10 -10 л/(моль-с) [c.101]

Схема прерывистого освещения реакционного раствора. [c.234]

Метод прерывистого освещения [c.109]

Другой метод проведения полимеризации в условиях нестационарного режима основан на измерении скорости фотополимеризации в условиях прерывистого освещения, при котором световые импульсы чередуются с периодами затемнения. Для жидкофазной полимеризации этот метод исследования был впервые применен Барнетом и Мелвиллом [71] и Барт-летом и Свейном [72]. [c.109]

Рис. 24, Зависимость концентрации полимерных радикалов от времени при прерывистом освещении

Проинтегрировав (59) и разделив на (т-1-1) Г, получим общее выражение для скорости полимеризации при прерывистом освещении [c.111]

Формула (VIИ.42) дает зависимость от т, и р, поскольку, согласно (VIII.40) и (VIII.41), 1 и 2 являются функциями только этих параметров. Величина есть отношение средней концентрации свободных радикалов при прерывистом освещении к средней концентрации свободных радикалов при непрерывном освещении. Ясно, что это отношение есть отношение скоростей цепной реакции при прерывистом и непрерывном освещении и легко может быть определено из эксперимента при некотором определенном значении длины периода освещения 1,. В то же время из формулы (VIП.42) известно, какому значению Т)= отвечает данное зна- [c.302]

На рис. 79 приведена найденная на опыте зависимость (отношение скорости фотоинициированной полимеризации метилакрилата СНг=СН—СООСН3 при прерывистом освещении к скорости [c.303]

Рис. 79, Зависимость 5 отношения скорости при прерывистом освещении к скорости при непрерывном освещении в реакции полимеризации метилакрилата от продолжительности периода OJBeщeния /1. Отношение периода затемнения к периоду освещения р=1 (по данным 3, А. Синицыиой, X. С. Багдасарьяна)

Как и в случае других цепных неразветвленных реакций, скорость инициирования процесса полимеризации может быть определена методом ингибиторов (см. стр. 313), константа скорости квадратичного обрыва цепей—методом прерывистого освещения (методом вращающегося сектора, см.стр. 299), а константа скорости роста цепи может быть вычислена по формуле (IX. 11) из значения скорости полимеризации (скорости расходования мономера), если известны скорость инициирования дП] и константа сгсорости квадратичного обрыва цепей. [c.360]

Формула (VII.99) дает зависимость от и р, поскольку, согласно (VII.97) и (VII.98), 1 и 2 являются функциями только этих параметров. Величина I есть отношение средней концентрации свободных радикалов при прерывистом освещении к средней концентрации свободных радикалов при непрерывном освещении. Ясно, что это отношение есть отношение скоростей цепной реакции при прерывистом и непрерывном освещении и легко может быть определено из эксперимента при некотором определенном значении длины периода освещения г. В то же время из формулы (VII.99) известно, какому значению = у/2ицк отвечает данное значение . Таким образом, из экспериментальных данных можно найти значение Уоткуда, знай Уо (скорость инициирования, которая должна быть измерена, например, методом ингибиторов, см. выше), можно определить константу скорости рекомбинации. Так определены константы скорости рекомбинации для ряда свободных радикалов. [c.346]

Рис. 106. Завнсимосгь (отношения скорости при прерывистом освещении к скорости прн непрерывном освещении б реакции полимеризации метилакрнлата) от иродолжительности периода освещения [. Отношение периода затемнения к периоду освещения р=1 (по данным 3. А. Синицыной, X. С. Багдасарьяна)

Отношенне периода темноты к периоду освещения р обычно берется постоянным во всей серии измерений. Такой вариант. метода прерывистого освещения называют методом вращающегося сектора. [c.406]

Рис. 122. Зависимость (отношение скорости при прерывистом освещении к скорости при непрерывном освещении) от продолжительности периода освещения /1 в реакции полимеризацн метилакрилата. Отнонление периода затемнении к периоду освещения р= I (по данным 3. А. Синицыной, X. С. Багдасарьяна)

На рис. 122 приведена найденная на ольпе зависимость (отношение скорости фотоинициированной полимеризации метилакрилата СН., =СН—ССОСН3 при прерывистом освещении к скорости при непрерывио.м освещении) пт продо.ужитель-ности снетовото промежутка при скорости инициирования 2,3- 10 А1 -с" и р = I. На рнс. 123 приведена рассчитанная по формулам (VI 1.97) — (VII.99) зависимость [c.409]

В стационарных методах на изучаемую систему оказывают внеш. периодач. воздействие с определенной частотой (В и амплитудой А. Эта группа методов подразделяется, в свою очередь, на дисперсионные и абсорбционные. Первые основаны на дисперсии скорости распространения внеш. воздействия в реакц. среде в ннх измеряют сдвиг фаз между воздействующей и наблюдаемой переменной. Вторые основаны на изучении зависимости от величины <в доли поглощаемой системой энергии внеш. воздействия-мех. (напр., ультразвукового), электрич., электромагнитного и др. В этих случаях наблюдается аномально высокое поглощение эиергии (резонанс) при ю = 1/х. Наиб, распространение получили методы ультразвукового и электромагн. воздействия (см., напр., Прерывистого освещения метод). Значения т, измеряемые этими методами, лежат в интервале Ю- -Ю- с. [c.235]

Кислотно-основное титрование Кондуктометрическое титрование Метод конкурирующих реакций Меркуриметрическое титрование Кинетика расходования акцептора свободных радикалов Объемный метод Метод остановленной струи Метод прерывистого освещения Полярография Потециометрия Метод разбавления [c.348]

Для определения времени т чаще всего используют метод вращающегося сектора [1, с. 109], основанный на исследовании скорости фотополимеризации при непрерывное (Ун р) н прерывистом освещении (Vnpep). что достигается вращением диска с прорезанными секторами, помещенного между источником света и реакционным сосудом. Величину т можно найти из графической зависимости 1/непр 1 прер [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология