Дициклогексилмочевина

Однако если в раствор, содержащий оба эти компонента, добавить диииклогексилкарбодиимид, способный присоединять воду (гидратироваться) с образованием дициклогексилмочевины [c.233]

Дициклогексилкарбодиимид (К — циклогексил) особенно пригоден в качестве конденсирующего реагента в тех случаях, когда продукт относительно дешев и хорошо растворим в растворителях, обычно применяемых для пептидных синтезов. Образующаяся при проведении синтезов дицикло-гексилкарбодиимидным методом N,N -дициклогексилмочевина выпадает из реакционной смеси. Дициклогексилкарбодиимидные сочетания можно проводить в присутствии воды, так как скорости гидролитического и ами-нолитического расщепления О-ациллактима заметно различаются. [c.154]

Кетеноподобное соединение ДЦК очень энергично присоединяет воду, и его применяют для дегидратации в тех случаях, когда под влиянием других реагентов процесс дегидратации протекает с большим трудом. С моно- и диэфирами фосфорной кислоты ДЦК легко реагирует в эфирном растворе при 25 С с образованием соответствующих симметричных ди- или тетраэфиров пирофосфорной кислоты и с одновременным осаждением дициклогексилмочевины превращение почти количественное (Корана , 1953) [c.250]

Однако эти достижения не удовлетворили исследователей. В 1955 г. были, наконец, найдены реакции, позволявшие получать пептиды без предварительной активации карбоксильной группы, так как активация происходит в процессе реакции. В качестве активирующих средств были предложены дициклогексилкарбодиимид (Шихан, 1955 г.) и этоксиаце-тилен (Аренс, 1955 г.). При взаимодействии ациламинокислоты с эфиром аминокислоты в присутствии дициклогексилкарбодиимида образуется эфир защищенного пептида и выпадает дициклогексилмочевина. [c.494]

Шихан (1955—1958) применил в качестве дегидратирующего агента К,М -дициклогексилкарбоди мид, используя растворители, в которых не растворяется образующаяся дициклогексилмочевина (тетрагидрофуран, аце 0нитрил, хлористый метилен) [c.682]

D-Пангамолактон. В реактор 26 из эмалированной стали загружают из мерника 2Z пиридин, из сборника 14 глюконолактон, из сборника 25 хлоргидрат диметилглицина и перемешивают до полного растворения ин-гридиентов. Затем добавляют дициклогексилкарбодиимид и продолжают перемешивание несколько часов. В результате реакции выпадает осадок дициклогексилмочевины, который отфильтровывают на нутч-фильтре 28. Фильтрат поступает в сборник 29 и далее в вакуум-аппарат 30 для упаривания. Сгущенный раствор сливают в реактор 31, куда добавляют ацетон из мерника 32 и выделяют осадок лактона пангамовой кислоты. Осадок отфильтровывают на друк-фильтре 33. Фильтрат из сборника 34 идет на регенерацию ацетона, а осадок направляют в реактор 35 для перекристаллизации из спирта, поступающего из мерника 36. По растворению осадка при температуре 60—65° С в реактор вводят активированный уголь, перемешивают 15 мин и фильтруют через нутч-фильтр 37. Фильтрат поступает непосредственно в кристаллизатор 38, где при —5° С выкристаллизовывают лактон пангамовой кислоты. Затем в центрифуге 39 отфуговывают кристаллы и высушивают в вакуум-сушилке 40 при глубоком вакууме (температура 20—30° С). Выход 78% температура плавления 69—73° С [а]д = [c.179]

Карбодиимиды различаются по своей реакционной способности н стабильности 202] и н все пригодны для синтеза пептидов. Хотя легкость получения, доступность и стабильность N, N -дициклогексилкарбодиимида позволяют считать его луч-, шим карбодиимидом. для синтеза пептидов, одпако имсются случаи, когда образующуюся в качестве побочного продукта дициклогексилмочевину не так легко отделить от желаемого про- [c.225]

N,N -AHuHKfloreK HflKap6oAHHMHA ЩТ. А. Получение N.N -дициклогексилмочевины. Смесь 60 г мочевины и 240 г циклогексиламина нагревают с обратным холодильником в течение 20 час в 480 мл изоамилового спирта. Затем раствор охлаждают, отфильтровывают твердое вещество, промывают его диэтиловым эфиром и высушивают получают 200 г (89%) препарата с т. пл, 234 . [c.228]

В то время как при синтезе коротких пептидов отделение М,М -дициклогексилмочевины не составляет больших трудностей, при получении более крупных фрагментов это становится такой же проблемой, как и очистка от N-ацилмочевины. Чтобы избежать этих трудностей, были разработаны различные замещенные карбодиимиды с третичноаминными или четвертичноаммоиийными группами. Побочные соединения, которые полу- [c.154]

Выбор метода создания пептидной связи в каждом случае определяется общей стратегией синтеза (рм. разд. 23.6.5), скоростью и эффективностью протекания реакции и факторами повседневной практики. Не последнюю роль играет при этом легкость отделения конечного пептида от неизбежно получающегося побочного продукта, образующегося при превращении активирующей группы. Так, активация дициклогексилкарбодиимидом (см. разд. 23.6.3.1) приводит к практически нерастворимой дициклогексилмочевине,. тогда как при использовании сложных эфиров Л/-гидроксисукцини-мида (см. разд. 23.6.3.2) образуется водорастворимый Л/-гидрокси-сукцинимид. Таким образом, обоснованный подбор конденсирующих реагентов обеспечивает значительную гибкость выбора методики обработки реакционной смеси. Выбор метода активации зависит также от природы карбоксильной компоненты, в особенности от группы X, защищающей аминогруппу схема (30) . Уретанопо-добные защиты обеспечивают существенную устойчивость к рацемизации в простых производных аминокислот, и поэтому здесь не столь важно, насколько выбранный метод создания пептидной связи способствует рацемизации. Если защитная группа представляет собой простое ацильное производное или замещена дополни тельным остатком аминокислоты, как в карбоксикомпоненте пепти дов, то тогда предотвращение рацемизации полностью зависит от избранной методики активации и условий реакции. [c.390]

Синтез НАД (XLI) осуществлен из аденозин-5 -монофосфата (L) и Ы-(3- >-никотинамидрибофуранозид-5 -фосфата (XLIX) в водном пиридине в присутствии избытка N,N -дициклогексилкарбодиимида [240] реакция проводилась прн 0° С. После отделения образовавшейся дициклогексилмочевины снова добавляют Ы,Н -дициклогексикарбодиимид и реакцию продолжают при той же температуре эту операцию повторяют трижды. [c.315]

ДЦК использовали для синтеза симметричных ангидридов N-за-щищенных аминокислот (Корана [101). Так, если перемешивать при комнатной температуре М-карбобензокси-о,1,-фенилаланин и ДЦК в эфире, то наряду с дициклогексилмочевиной осаждается образующийся ангидрид. Ангидрид очищают экстракцией холодным этилацетатом и кристаллизацией (т, пл. 125—126°). При использовании раст- [c.423]

Раствор 1.00 г (4.90 ммоль) диоксинона 1 и 0.67 г (4.90 ммоль) антраниловой кислоты в 10 мл т-ксилола кипятят 15 мин. Охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают. Перекристаллизовывают из этанола, помещают в 20 мл абсолютного дихлорэтана, добавляют 0.80 г (3.90 ммоль) дициклогексилкарбодиимида и кипятят 1 час. Выпавший осадок дициклогексилмочевины отфильтровывают, маточник упаривают, остаток перекристаллизовывают из гептана. Получают 1.03 г бензокса-зинона 2, светло-желтые кристаллы, выход 80%, 141-142°С. Структура соединения 2 доказана методами ИК (UR-20), ПМР (АМ-400, Bra ker) спектроскопии, а также элементным анализом. [c.271]

Процесс протекает через высокореакционноспособное промежуточное соединение (103), представляющее собой 0-aцил-N,N -дициклогексилизомочевину. Термодинамически движущей силой процесса является экзэргоническая гидратация ДЦК до дициклогексилмочевины (ДЦМ) [c.285]

Для карбоновых кислот реакцию осуществляют в органическом растворителе (четыреххлористый углерод, метиленхлорид, метиленхлорид—эфир в соотношении 1 1) при О—5 и стехиометрическом соотношении кислоты и N,N -дициклoгeк илкapбoдиимидa с 2—3-кратным избытком пероксида водорода. Образующийся побочный продукт реакции — дициклогексилмочевина — выпадает в осадок и легко отделяется от пероксидов. Выход бензоилпероксидов практически количественный. [c.235]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.250 , c.682 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.505 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.804 , c.805 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.275 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.474 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.367 ]

Химия биологически активных природных соединений (1970) -- [ c.266 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология