Метиленхлорид

СПС Метиленхлорид 69,6 Эпоксидные, полиуретановые, [c.34]

Однако так как иодистый цинк дальше не взаимодействует с три-метиленхлоридом, при реакции необходимо добавить еще вещество, которое снова превращает иодистый цинк -з реакционноспособное иодистое соединение. Для этого обычно применяют углекислый натрий, который взаимодействует с иодистым цинком с образованием основного карбоната цинка и иодистого натрия, или ацетамид, выделяющий из иодистого цинка реакционноспособный иод-ион. [c.215]

При реакциях с олефинами соотнощение между стереоспе-цифичным присоединением (синглетный нитрен) и внедрением, приводящим к нестереоспецифичному присоединению (триплет-ный нитрен), зависит от условий реакции и типа МФ-катализа-тора. Использование иодидов аммония приводит к образованию значительно большего количества продуктов реакции син-глетного нитрена [1118]. Фотолиз фенилазида в ацетонитриле, содержащем галогениды калия и 18-краун-6, ведет к о-гало-генанилинам. В присутствии ацетата калия образуется 2,3-ди-гидроазепинон [1777]. Твердый хлорамин Т и сульфиды дают в метиленхлориде Ы-(и-толилсульфонил)сульфилимин (катализатор — различные ониевые соли) [1570] [c.280]

Для выделения 18-крауна-6 часто используют следующую процедуру реакционную смесь несколько раз промывают подкисленным насыщенным раствором хлорида калия. Водные экстракты от нескольких серий опытов смешивают и упаривают на роторном испарителе. Полученный твердый остаток несколько раз экстрагируют метиленхлоридом. Экстракты сушат сульфатом магния, фильтруют и упаривают. Остающийся после упаривания твердый остаток содержит хлорид калия для очистки его можно сублимировать при 130—140 °С и давлении [c.93]

В системе твердая фаза/жидкая фаза метод МФК позволяет провести окислительный обмен лигандами в пентакарбониле железа при комнатной температуре в метиленхлориде или ТГФ [1890] [c.284]

Стандартная методика Брендстрёма [105] для получения эфиров состоит в нейтрализации эквивалентных количеств кислоты и бисульфата тетрабутиламмония 2 и. раствором гидроксида натрия, прибавлении избытка алкилирующего агента в дихлорметане и кипячении около 30 мин. Выделение аммониевой соли в случае иодидов достигается выпариванием метиленхлорида и экстрагированием находящегося в остатке продукта этерификации эфиром. Если при реакции образуется тетрабутиламмо-нийбромид, то его можно удалить промывкой эфирного раствора водой. В тех случаях, когда в качестве алкилирующего агента используется диметилсульфат, следует брать только катали-- [c.127]

Из анализа вышеприведенных требований к качеству экстра — 1ентов можно констатировать, что практически невозможно реко — иендовать универсальный растворитель для всех видов сырья и для нсех экстракционных процессов. В этой связи приходится довольствоваться узким ассортиментом растворителей для отдельных экстракционных процессов. Так, в процессах деасфальтизации гудро — нов широко применялись и применяются низкомолекулярные ал — каны, такие, как этан, пропан, бутан, пентан и легкий бензин, являющиеся слабыми растворителями, плохо растворяющими смолисто—асфальтеновые соединения нефтяных остатков. В процессах селективной очистки масляных дистиллятов и деасфальтизатов применялись сернистый ангидрид, анилин, нитробензол, хлорекс, фенол, фурфурол, крезол и N — метилпирролидон. В процессах депарафинизации кристаллизацией наибольшее применение нашли ацетон, бензол, толуол, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, дихлорэтан, метиленхлорид. [c.212]

Процесс лепарафинизации "Эделеану". Растворителем служит смесь дихлорэтана (40-70 %) — осадителя твердых углеводородов и метиленхлорида (60 — 30 %) — растворителя некристаллизующихся компонентов сырья. Процесс проводится на тех же установках, что н кетоновая депарафинизация. Основные достоинства растворителя 1[роцесса "Эделеану" [c.268]

Для целей МФК особый интерес представляют четвертичные аммониевые ионы, так как их участие в основной реакции менее вероятно. В связи с этим важно проверить, являются ли данные соотношения справедливыми для других растворителей и противоионов или они относятся только к симметричным катионам. Константы экстракции никратов для некоторых растворителей приведены в табл. 1.2 [49, 53], из которой ясно видно увеличение величины Igfqx в среднем на 0,54 с добавлением каждого атома С. И снова метиленхлорид и хлороформ являются лучшими растворителями для экстракции, хотя их [c.27]

В случае метиленхлорида можно показать, что Bu4N+0H-может экстрагироваться в некоторой степени из свежеприготовленного водного раствора. Однако титр раствора быстро уменьшается вследствие реакции с растворителем [67]. Если раствор бисульфата тетрабутиламмония находится в равновесии с концентрированным гидроксидом натрия, то этим растворителем экстрагируется заметное, но быстро уменьшающееся количество Ви4Н+0Н . Это согласуется с порядком экстракционной способности 0Н >8042 . Уже через 10 мин из гидроксида аммония получается 67% хлорида в результате взаимодействия с растворителем [67] [c.35]

Исходную соль растворяют в метиленхлориде и встряхивают с избытком концентрированного водного раствора соли щелочного металла, содержащей соответствующий необходимый анион. Эту операцию повторяют два или три раза, используя каждый раз свежий водный раствор. Часто удобнее использовать в качестве исходной соли кислый сульфат тетрабутиламмония, так как образующийся после нейтрализации сульфат не растворим в органической фазе. Таким методом в кристаллическом виде получены различные галогениды, цианиды, азиды, нитрилы, бензоаты, феноляты и еноляты р-дикетонов, р-циано. эфиров, р-кетосульфонов и диметилбензоилмалоната. [c.83]

Аналогичным образом было проведено монобензилирование моносахаридов с двумя ОН-группами, таких, как метил-4,6-0-бензилиден-а-О-глюкопиранозид (В) или метил-2,3-ди-О-бензил-a-D-глюкопиранозид (С), кипячением их в течение 48 ч в метиленхлориде с 1,7 моля бензилбромида, 20 мол.% BU4N+HSO4-и 50%-ным раствором гидроксида натрия [239]. Общий выход составил —80%. Из В образовывалось 6% 2,3-дибензилового эфира, 54% 2-бензилового эфира и 20% 3-бензилового эфира. [c.151]

Метиленхлорид превращается в два приведенных выше продукта обмена в присутствии трибутилгексадецилфосфонийбро-мида [40] или некоторых других катализаторов [41]. Реакцию проводят в качающемся автоклаве при 100—110°С от 10 до 20 ч и молярном соотношении H2 l2/NaI, равном 2,4. Хлориод-метан и дииодметан были получены с выходом 67 и 14% соответственно. [c.112]

Взаимодействие дифенилдиазометана в метиленхлориде с водным раствором дифторида калия КНЕг в присутствии перхлората тетрабутиламмония за 48 ч в темноте дало 50% дифе-нил метилфторида, 10% бензгидрола и 35% полимера. Аналогично ведут себя и другие диарилдиазометаны, однако 9-диазо-флуорен оказался более стабильным в этой реакции и образовалось только 14% фторида [59]. Другим методом превращения спиртов в хлориды в щелочной среде является реакция с ди-хлоркарбеном, ставшая доступной благодаря МФК. Этот -метод будет обсужден в разд. 3.20.2. [c.117]

Однако Симхен и Коблер [67] считают, что при синтезе чувствительных к гидролизу соединений лучше использовать предварительно полученный и выделенный цианид четвертичного аммония в апротонных растворителях, таких, как ДМСО, ацетонитрил или метиленхлорид [67]. Описано также применение анионообменных смол в N-форме [1507]. В обычном МФК-процессе вместо краун-эфира можно использовать более дешевый катализатор — эфир полиэтиленгликоля 8, хотя он и несколько менее активен [47, 61]. В более поздних работах рекомендуют применять трехфазный катализ [62, 64, 68, 775, 860]. Как уже указывалось в разд. 3.1.4, эта техника в принципе очень привлекательна. Так, выдан патент на получение адипопитрила из 1,4-дихлорбутана с использованием в качестве катализатора ионообменной смолы амберлит IRA-400 [69]. Однако недавно было показано, что каталитическая активность трехфазного катализатора на основе полистирола с поперечными связями зависит от числа имеющихся групп R4N+. Высокая степень замещения в кольцах, как это характерно для продажных ионообменных смол, снижает возможность их использования в МФК-реакциях [64]. [c.120]

В системе метиленхлорид/водный Na N с тетрабутиламмо-нийсульфатом или аликватом 336 в. качестве электролита и переносчика было осуществлено анодное цианирование нафталина, стильбена, анизола и других ароматических эфиров и аминов [79, 863, 864, 1034]. В этих условиях 9,10-диалкилантрацен присоединяет в положения 9 и 10 как нитрильную, так и изо-нитрильную группу [95]. Подобным же образом осуществляется [c.122]

Эрссон [108] использовал этот метод для газохроматографического определения карбоновых кислот и фенолов. Метод включает экстракцию кислоты в форме ионной пары в метиленхлорид и получение производного с пентафторбензилбромидом. Скорость реакции увеличивается в зависимости от структуры противоиона и при увеличении его концентрации. Для повышения скорости реакции гораздо лучше использовать вместо тетрабутиламмониевых солей более липофильные соли тетра-н-пен-тиламмония. Имеется обзор, посвященный применению экстрактивного алкилирования для анализа фармацевтических препаратов [1052], а недавно описана микромодификация этого метода с твердофазной системой МФК и использованием в каче- стве щелочи карбоната натрия [1053]. [c.128]

При отсутствии алкилирующего агента дихлорметан, являющийся растворителем, начинает взаимодействовать с фенолят-ным анионом, образуя в качестве побочного продукта диарил-оксиметан [29]. Небольшие изменения в условиях проведения этой реакции позволяют получать этот продукт с очень высоким выходом [234]. С этой целью твердый порошкообразный гидроксид калия и фенол перемешивают в метиленхлориде в присутствии 5—10 мол.% аликвата 336 в течение 8—16 ч при комнатной температуре. При использовании водного раствора гидроксида щелочного металла или менее липофильного катализатора— ТЭБА скорость реакции резко снижается. Метиловые эфиры катехинов получают, вводя в реакцию метиленбромид, водный гидроксид натрия и адоген 464 в качестве ката- [c.155]

Недавно был предложен не совсем обычный способ алкилирования с использованием легкодоступных алкилдифенилсульфо-ниевых солей при этом этерифицируемую кислоту, сульфоние-вую соль и твердый сухой карбонат калия перемешивают в метиленхлориде [1594] [c.132]

Интересный пример сокатализа был недавно изучен Фридманом и сотр. 125]. При проведении реакции между фенолятом в воде и диалкилтиофосфорилхлоридом, растворенном в метиленхлориде, в отсутствие катализатора образуются главным образом продукты гидролиза [c.136]

В гидразобензоле связь N—Н существенно более кислая, поэтому небольшая равновесная концентрация аниона может образоваться в присутствии карбоната калия или водной щелочи. С К2СО3 в этаноле или ДМФА моноалкилирование идет плохо. Применение техники экстрактивного алкилирования с метиленхлоридом в качестве растворителя в присутствии 0,5— 1 моля тетрабутиламмония гидроксида и 0,5—1 моля водного гидроксида натрия при кипячении в течение 1—24 ч до нейтральной реакции позволяет значительно увеличить выход. Первичные иодиды, бензилбромид и аллилбромид дают хорошие выходы, вторичные иодиды — хуже [253] (схема 3.48 см. также [1548]). Аналогично можно проалкилировать фенилгидра-зон С при этом образуется О с выходом 43—98%. Условия реакции перемешивание с 50%-ным водным раствором гидрокси- [c.161]

Однако депротонированные соединения Е и G ведут себя с химической точки зрения как истинные тиолятные анионы поэтому их алкилирование обсуждается в атом разделе. Про-паргилбромид в метиленхлориде в присутствии 2 молей водного гидроксида натрия и 1 моля тетрабутиламмонийбисульфата реагирует с Е, давая за 18 ч при комнатной температуре алле-нилсульфид F [208]. [c.145]

Другим примером аналитического применения МФК является определение с помощью газожидкостной хроматографии соединений типа эстрогенов. Для этого их экстрагируют в метиленхлорид в форме ионных пар с тетрагексиламмониевым ио- [c.157]

ОСНОВНОСТИ аннона, который образуется из тиоэфиров Н, то де-протонирование соединений Н частично проходит даже в том случае, когда вначале присутствуют только моносоли. В результате всегда наблюдается в какой-то степени образование продуктов диалкилирования кетена I [30, 391, 392]. Так, например, если X = Y= OOEt, а Н = этил или аллил, то Н и I образуются в соотношении 2 1. Диалкилирование метиленхлорида дает К. Описаны также различные перегруппировки этих серусодержа-1Щ1Х соединений и их внутримолекулярные конденсации [30, 391,392,107,209]. [c.209]

В различных растворителях (ТГФ, бензоле, метиленхлориде) соли типа [РЬзР—СНг—К ]+Х (где К = арил) с различными [c.252]

Фенилоксиран 100 мл 50%-ного водного гидроксида натрия прибавляют при перемешивании к смеси 0,1 моля бензальдегида, 0,1 моля диметилсульфонийиодида и 1 ммоля ВщЫ в 100 мл метиленхлорида. Реакционную смесь энергично перемешивают при 50 С в течение 48 ч. Обработка дает 2-фенилокси-ран с выходом 92% [498]. [c.265]

Замещение галогена в ароматическом кольце в случае хлор-2,4-динитробензола и перхлорпиридина обсуждалось ранее. Используя сильные электроноакцепторные свойства диазониевой группы, Гокель и сотр. [80] провели реакцию в метиленхлориде между 0,1 М 4-бромбензолдиазонийтетрафторборатом и [c.270]

При обработке /г-бромбензолдиазонийтетрафторбората ацетатом калия в присутствии 18-крауна-б при комнатной температуре ([81] проходит реакция, альтернативная реакции Занд-майера. Предполагают, что в этом случае солюбилизированный краун-эфиром ацетат калия вступает в реакцию обмена противоионами с нерастворимой исходной диазониевой солью. Можно представить себе, что нестабильный диазоацетат превращается в диазоангидрид, который соответственно дает арильный радикал, а последний в свою очередь атакует растворитель [81, 227]. Как было показано выше, этот метод может быть использован для синтеза смешанных диарилов из стабильных, легко получаемых тетрафторборатов или гексафторфосфатов арилдиазония [227]. В качестве катализаторов наряду с краун-эфирами используются липофильные анионы, ониевые соли или глимы [1506]. В этих случаях выходы намного выше по сравнению с обычными методиками. Если нагревать соединение, содержащее диазогруппу в метиленхлориде с каталитическим количеством дициклогексано-18-крауна-6 и следами порошка меди, то [c.281]

В заключение обзора различных типов реакций, проведенного в разд. 3.18, необходимо указать, что четвертичные аммониевые соли помимо хорошо известного использования их в качестве фоновых электролитов могут найти и другое применение в электрохимии. Установлено [524], что действие постоянного тока на неактивную редокс-систему u +/[V(G0)6] , представляющую собой гетерогенную систему жидкость/жидкость, вызывает выпадение слоя меди на границе раздела фаз [524]. На платиновом аноде было проведено также окисление системы, содержащей 3 М водный Na N, нафталин или анизол в метиленхлориде в присутствии МФ-катализатора [79]. При этом были получены с выходами до 70% моноцианопроизвод-ные. Эта методика пригодна также для проведения ацилокси-лироваьия. [c.283]

Смотреть страницы где упоминается термин Метиленхлорид: [c.28] [c.34] [c.34] [c.36] [c.105] [c.116] [c.127] [c.133] [c.154] [c.155] [c.165] [c.168] [c.205] [c.233] [c.237] [c.249] [c.253] [c.260] [c.260] [c.262] [c.323] [c.324]

Химический тренажер. Ч.1 (1986) -- [ c.18 , c.37 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.227 , c.364 ]

Коррозионная стойкость материалов в галогенах и их соединениях (1988) -- [ c.235 ]

Газовая экстракция в хроматографическом анализе (1982) -- [ c.146 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.176 , c.204 , c.285 , c.289 ]

Аналитическая химия серебра (1975) -- [ c.159 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.216 , c.297 , c.298 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.234 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.0 ]

Санитарно-химический контроль воздушной среды (1978) -- [ c.40 , c.44 ]

Химический анализ воздуха (1976) -- [ c.134 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.332 ]

Электрохимические реакции в неводных системах (1974) -- [ c.128 , c.228 ]

Химические товары справочник часть 1 часть 2 издание 2 (1961) -- [ c.873 ]

Химические товары Справочник Часть 1,2 (1959) -- [ c.873 ]

Вредные химические вещества Углеводороды Галогенпроизводные углеводоров (1990) -- [ c.317 ]

Технология пластических масс 1963 (1963) -- [ c.343 , c.364 , c.365 , c.373 ]

Технология пластических масс Издание 2 (1974) -- [ c.317 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.411 ]

Современная общая химия (1975) -- [ c.2 , c.157 ]

Термостойкие ароматические полиамиды (1975) -- [ c.16 , c.21 , c.26 ]

Сырье и полупродуктов для лакокрасочных материалов (1978) -- [ c.449 ]

Химия инсектисидов и фунгисидов (1948) -- [ c.341 ]

Химия и технология полимерных плёнок 1965 (1965) -- [ c.265 ]

Синтетические полимеры в полиграфии (1961) -- [ c.99 ]

Химия и технология газонаполненных высокополимеров (1980) -- [ c.132 , c.134 , c.246 , c.247 ]

Производство эфиров целлюлозы (1974) -- [ c.47 , c.67 ]

Сырье и полупродукты для лакокрасочных материалов (1978) -- [ c.449 ]

Растворители для лакокрасочных материалов (1980) -- [ c.0 ]

Химические волокна (1961) -- [ c.195 , c.565 , c.568 ]

Основы химии и технологии химических волокон Том 1 (копия) (1964) -- [ c.578 , c.580 ]

Технология производства химических волокон (1965) -- [ c.354 , c.356 , c.356 , c.382 ]

Лакокрасочные материалы (1961) -- [ c.462 , c.463 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.358 , c.359 , c.360 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.800 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.800 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1952-1960) (1962) -- [ c.0 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1961-1966) Ч 2 (1969) -- [ c.0 ]

Регенерация адсорбентов (1983) -- [ c.173 , c.174 ]

Свойства химических волокон и методы их определения (1973) -- [ c.190 , c.191 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.518 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.378 ]

Органический анализ (1981) -- [ c.37 , c.39 ]

Химические товары Справочник Часть 2 (1954) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология