Ацилмочевина

Для доказательства реализации этого механизма были приготовлены 0-ацилмочевины, аналогичные 95, которые при кислотном катализе реагировали со спиртами, давая сложные эфиры [538]. [c.129]

Алкилгипохлориты и Н-галогенамиды присоединяются к изо-нитрилам, давая после гидролиза карбаматы и Н-ацилмочевины (уреиды) соответственно [633]. [c.429]

Мочевина реагирует с ацилирующими агентами, давая Ы-ацилмочевины (уреиды) [c.172]

ИЗ которого омылением можно получить амин. В качестве растворителя можно применять также диоксан [6], В качестве других побочных продуктов при разложении по Гофману получаются мочевины и ацилмочевины, но образование обоих этих продуктов можно свести к минимуму, гомогенизируя реакционную среду и ускоряя превращение амида [7]. Для ускорения этого превращения можно выделять соответствующий N-галогензамещенный амид и добавлять его к метанольному раствору метилата натрия Другим способом омыления уретана является отгонка его от 3—4 ч. гидроокиси кальция [7]. [c.562]

Исключение образования N-ацилмочевины объясняется относительно высокой кислотностью N-гидроксисоединений IV и V. [c.158]

Относительно кислые гидроксисоединения оказывают влияние на основность реакционной среды, препятствуя образованию N-ацилмочевины, а также снижают тенденцию к рацемизации образующегося азлактонного кольца. Хорошо действуют в качестве добавок кислоты Льюиса, в особенности хлорид цинка [320], хотя они не могут образовывать способный к аминолизу промежуточный продукт, как в случае производных N-гидроксиламина. Все эти добавки существенно снижают рацемизацию при размыкании азлактонного кольца эфиром аминокислоты. Это было показано на примере синтеза Z-Pro-Val-Pro-OMe из соответствующего оптически активного азлактона и Pro—ОМе. Наблюдаемый эффект объясняется как каталитическим влиянием на скорость размыкания кольца, так и понижением рацемизации азлактона вследствие снижения основности реакционной среды. [c.174]

В первой реакции образуются алкилмочевины, во второй ацилмочевины К—СО—НН—СО—НН2, называемые уреидами. Обычно алкилмочевины с большой степенью алкилирования (2К или 4К) получают действием на фосген первичных или вторичных аминов [c.625]

При реакции карбодиимидов с карбоновыми кислотами образуются О-ацилмочевины, которые, в свою очередь, являются ацили- [c.648]

Основность NH-группы сильно влияет на ее реакционную снособность при образовании уретанов, если не действуют стерические факторы. Поэтому естественно, что наличие электроотрицательных заместителей у атома азота обычно снижает скорость реакции с изоцианатом. Так, при взаимодействии амидов (ацильная группа в качестве заместителя) с изоцианатами при температуре около 100° наблюдается умеренная скорость реакции, тогда как алифатические первичные амины обладают очень высокой реакционной способностью при 0—25°. Если проводить реакцию при умеренных температурах, то с хорошим выходом образуются ацилмочевины [142, 160, 198—200] [c.375]

При использовании жестких условий изоцианаты способны вступать в реакцию почти со всеми соединениями, содержащими группу NH. Так, например, имиды [142, 201], амидины [209], нитрамины [181], фенил-гидразоны [210, 211], цианамиды [142, 212], сульфимиды [142], ацилмочевины [187], тиомочевины [187] и другие подобные соединения взаимодействуют с изоцианатами в основном с образованием обычных продуктов присоединения. [c.377]

Изоимидный интермедиат (0-ацилмочевина) реагирует с бикарбонатом, а затем разлагается, образуя Г-1М-карбоксибиотин и фосфат-ион. Чтобы подтвердить существование этого интермедиата, было синтезировано интересное модельное соединение (разд. 7.4.1). [c.472]

В случае диамидов дикарбоновых кислот с соответствующей длиной цени после превращения одной амидной группы происходит замыкания кольца вследствие образования ацилмочевинной группировки. Например, диамид имидазол-4,5-дикарбоно-вой кислоты превращается в ксаптин [116]. [c.872]

В отдельных случаях амиды образуются непосредственно из карбоновых кислот (3-22). Широко распространен синтез пептидов из аминокислот с участием дициклогексилкарбодиимида (ДЦК). Этот реагент образует с карбоновой кислотой О-ацилмочевину, которая действует как ацилирующий агент. Карбоновые кислоты активируются также ониевы-ми солями, например тетрафторборатом 2-бром-1-этилпиридиния. Этим методом можно с хорошими выходами получить и сложные эфиры [34], если проводить реакцию в практически нейтральной среде. [c.151]

Катализируемая основаниями перегруппировка О-ациллактима I в производное ацилмочевины (путь б) является нежелательной реакцией, так как приводит к неактивному соединению II. Эта реакция (О — N-мигpaция ацильной группы) катализируется не только избытком третичных оснований, катализ вызывается также амнио-компонентом и самим карбодиимидом, которые обладают достаточной основностью для этого. [c.154]

В то время как при синтезе коротких пептидов отделение М,М -дициклогексилмочевины не составляет больших трудностей, при получении более крупных фрагментов это становится такой же проблемой, как и очистка от N-ацилмочевины. Чтобы избежать этих трудностей, были разработаны различные замещенные карбодиимиды с третичноаминными или четвертичноаммоиийными группами. Побочные соединения, которые полу- [c.154]

Дальнейшее развитие этого класса соединений связано с полимерными карбодиимидами. Вольман и сотр. [301] синтезировали полигексаметилен-карбодиимид -( Hj) -N =С= N-[( Hj)g-N —С= N] -( Hj)5-. Полимерная мочевина, получающаяся в результате реакции, легко удаляется. Ито и др. [302] предложили несимметричные карбодиимиды, N-атомы которых имеют различную электронную плотность, и поэтому при пептидном синтезе снижается нежелательная О — N-миграция ацильной группы, ведущая к N-ацилмочевине. При применении 1-бензил-З-этилкарбодиимида заметно снижается образование N-ацилмочевины. Кроме того, следует указать на гораздо меньшую по сравнению с ДЦГК степень рацемизации, определенную по тесту Янга (разд. 2.2.6.2). [c.155]

Несмотря на указанные ограничения, ДЦГК-метод оказался наиболее продуктивным для образования пептидной связи. Поэтому внимание исследователей было направлено на исключение или хотя бы снижение образования N-ацилмочевины и опасности рацемизации при конденсации фрагментов. [c.155]

В 1966 г. Вюнш и Дресс [ЗОЗ], а также Вейганд и др. [304] нашли, что при одновременном введении 1 г-экв. ДЦГК и 2 г-экв. N-гидроксисукцинимида образование пептидной связи протекает практически без рацемизации и без образования ацилмочевины. Метод Вюнша — Вейганда стал теперь конкурентно способным азидному методу для случаев конденсации фрагментов. [c.155]

При синтезе аналога цитохрома с (104 аминокислотных остатка) для присоединения последних 45 аминокислот избытки ацилирующих реагентов доходили до 30- и 70-кратных, а время конденсации увеличивали до 24 ч. В то же время Анфиисен и сотр. [433] описали синтез брадикинина с 10-кратным избытком ацилирующего агента, причем время реакции ограничивалось 3 мин, и для синтеза ноиапептида понадобилось меньше 5 ч. Экономически такой избыток защищенной аминокислоты едва ли может быть оправдан, тем более что обратное получение ее в случае применения ДЦГК-метода затруднительно из-за образования N-ацилмочевины. [c.190]

Если первоначально возникающая карбоксильная компонента находится в избытке, 0-ацилизомочевина (73) может предпочтительно реагировать с карбоновой кислотой или ее производным, что приводит к симметричному ангидриду (74) путь (б) на схеме (32) . Это вторичное активированное соединение способно в свою очередь реагировать с аминокомпонентой с образованием пептида и с регенерацией части карбоксильной компоненты, которая, таким образом, включается в цикл. Внолне вероятно, что образование пептидной связи в процессе твердофазного синтеза (см. разд. 23.6.4), при котором карбоксильная компонента обычно находится в большом избытке, в значительной мере протекает через промежуточный симметричный ангидрид. В отсутствие аминов карбодиимиды можно очень успешно применять для получения симметричных ангидридов. И, наконец, в отсутствии аминокомпоненты или когда реакции соединений (73) или (74) с амином протекают особенно вяло, может образоваться устойчивая Л -ацилмочевина (75). Это может произойти либо путем внутримолекулярной перегруппиров- [c.392]

При пептидном синтезе особенно предпочтительно применение в качестве конденсирующего вещества дициклогексилкарбодиимида, причем он выступает также в роли агента, активирующего карбоксильную группу [3.3.3]. Это реакционноспособное соединение присоединяет карбоновые кислоты с образованием 0-ацилмочевин, которые в свою очередь реагируют с а-аминокислотами, отщепляя N,N-дициклoгeк цлмo-чевину [c.654]

Мочевина ацилируется аналогично аминам, образуя М-ацилмочевины, которые назьгеают также уреидами. Введение в молекулу мочевины ацильных остатков дикарбоновых кислот даёт циклические уреиды. Многие уреиды являются довольно эффективными снотворными средствами [c.17]

Пептидный синтез. Этот дегидратирующий агент нашел широкое применение в синтезе пептидов [141, хотя в ряде случаев он вызывает рацемизацию 1151. Чтобы свести к минимуму образование ацилмочевины, рекомендуется применять в качестве растворителя [c.424]

Синтез пептидов. Добавление этого триазола (1—2 эщ при сннтезе пептидов с применением дициклогексилкарбодиимида уменьшает рацемизацию, предотвращает образование N-ацилмочевины и увеличивает выход пептидов высокой стеиени чистоты [2]. Э([х ек-тпвиы также некоторые замещенные 1-оксибеизтрпазолы. [c.198]

Реакция гидроксамовых кислот с дициялогексилкарбодиимидом в присутствии безводной фосфорной кислоты приводит к п-ацилмочевинам, [c.94]

Карбоксилсодержащие эластомеры легко взаимодействуют с карбодиимидами [58 68], особенно с алифатическими п алициклическими, с образованием ангидридных или ацилмочевинных группировок. Предполагается также образование более сложных продуктов присоединения [58]. Описаны реакции с ароматическими карбодиимидами, бискарбодиимидами и поликарбодиимидами. [c.167]

При взаимодействии с галогенангидридами карбоновых кислот мочевина ацилируется с образованием у р е и д о в -ацилмочевины). Некоторые уреиды используются в качестве лекарственных средств, например уреид а-бромизовалериановой кислоты (бромизовал), оказывающий снотворное действие. [c.292]

Предложен новый метод синтеза 2-окси-4,6-диалкилтриазинов посредством конденсации ацилмочевины с иминоэфирами или амидинами карбоновых кислот. [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология