ациламинокислот

По-видимому, далеко не все изменения кривых ДОВ полипептидов и белков можно объяснить изменениями конформации. Это показано, в частности, на моделях простых амидов [18], а также на моделях ациламинокислот [19]. [c.638]

Курциус (1902) показал, что азиды Ы-ациламинокислот легко получаются и достаточно реакционноспособны, чтобы в мягких условиях конденсироваться с эфирами аминокислот с образованием дипептидов [c.685]

Образование смешанных ангидридов а-ациламинокислот. [c.175]

Как правило, при реакции замещения между анионом о-ацил-аминокислоты и несимметричным ангидридом образуется менее реакциониоспособный ангидрид а-ациламинокислоты с элиминированием устойчивого аниона, отвечающего более сильной кислоте [2]. [c.175]

Структура амина, Лмин, который подвергают ацилированию, может быть взят в виде или соли, или эфира аминокислоты или пептида. Если применяют эфир, то получается нейтральный продукт реакции, от которого исходные кислотный и основной компоненты легко можно отделить экстрагированием раствором бикарбоната натрия и разбавленной соляной кислотой. Применение солн щелочного металла приводит к образованию кислотного продукта, для выделения которого в чистом виде и для освобождения от исходной ациламинокислоты или пептида часто требуется применение противоточного распределения. [c.178]

Применение металлических солей ациламинокислоты, а не самой кислоты и органического основания не привлекло особого внимания, за исключением случаев получения производных пенициллина, когда сухие металлические соли имеются в продаже. Металлические соли ациламинокислот мало доступны, получение их связано с трудностями и они менее растворимы в обычных растворителях, чем соли амина. [c.206]

АНГИДРИДЫ а-АЦИЛАМИНОКИСЛОТЫ И КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ [c.211]

Ангидриды а-ациламинокислоты и карбоновой киглоты 217 [c.217]

Хотя смешанные ангидриды а-ациламинокислот и бензойной кислоты могут вступать в реакцию по любой карбонильной группе, однако при этом типе синтеза пептидов не наблюдалось образования бензамида в качестве побочного продукта реакции, за исключением случая, когда защитной группой амина является трифторацетильная, группа [196]. Тем не менее эта побочная реакция может способствовать снижению выходов, 7 аже если замещенные бензамиды и не мешают очистке желаемых [c.218]

С обратным ХОЛОДИЛЬНИКОМ до кипения с небольшим избытком а-ациламинокисЛоты и с 4 или 5 экв этоксиацетилена во влажном этилацетате в течение 1,Б—2 нас. [c.237]

Для предотвращения ржавления металлов в присутствии воды предложено много различных соединений, объединенных общим названием — ингибиторы ржавления. К ним относятся, например, соли мепазинсульфамидоуксусных кислот, -диоксибензофенон, мо-ноэтиловый. эфир этиленгликоля, М-ациламинокислоты, соли нафтеновых кислот, амино- и аммонийсульфонаты [51, 61]. В присут- [c.307]

Неудобство пептидного синтеза с использованием /г-нитрофенило-Бых эфиров и эфиров Ы-оксифталимида заключается в плохой растворимости побочных продуктов — п-нитрофенола и Ы-оксифталимида, в воде (Андерсон, 1963). Ы-Оксисукцинимид хорошо растворим в воде а его эфиры с рядом Ы-ациламинокислот являются кристаллическими, высоко реакционноспособными соединениями, которые позволили получить многообещающие результаты в пептидном синтезе, особенно в случае присоединения ациламинокислот к соли пептида в водном растворе. [c.687]

Этот обмен происходит, и часто с хорошими выходами, в случае М-ациламинокислот и при получении виниловых эфиров различных алифатических и ароматических карбоновых кислот. N-Ациламино-кислоты, например фталоилглицин или тозилглицин, превращаются в метиловые или этиловые эфиры под действием алкилформиата или алкилацетата [126]. Обычно в качестве катализаторов используют 96%-ную серную кислоту или моногидрат я-толуолсульфокислоты. Неацилированные аминокислоты, за исключением фенилаланина, [c.298]

РАСЩЕПЛЕНИЕ РАЦЕМАТОВ, разделение рацематов на составляющие их энантиомеры. Методы Р. р. 1) мех. разделение кристаллов при визуальном контроле. Возможно в тех случаях, когда рацемат представляет собой конгломерат кристаллов право- н левовращающих форм 2) биохимический метод, основанный на стереоспецифичности ферментативных р-ций. Наир., при действии фермента ацнлазы на рацемич. N-ациламинокислоту гидролизу (а следовательно, и отделению) подвергается лишь L-форма 3) хим. метод (наиб, универсальный), заключающийся в том, что на рацемат действуют оптически активным реагентом, в результате чего образуется новая пара в-в —диастереомеров, к-рые м. б. разделены вследствие различия в их физ. св-вах 4) хроматографирование рацематов на оптически активных стационарных фазах. Так, газожидкостная хроматография исиольз. для количеств, анализа соотношения энантиомеров, а лигандообменная — для ирепаративгюго Р. р. Наибольшее практич. значение имеют методы 2 и 3. [c.496]

На практике смешанный ангидрид, который является производным а-ациламинокислоты, обычно получают взаимодействием а-ацйламинокислоты с несимметричным ангидридом, который не только служит источником второго кислотного компонента, но и заставляет реакцию протекать в желаемом на-> правлении, [c.174]

При конденсации карбобензилокси- или фталоилпроизвод-ных а-ациламинокислоты с дипептидом можно было ожидать рацемизации в меньшей степени, чем при конденсации ацстили-рованного дипептида с аминокислотой. Одиако трипептиды и высшие пептиды более подвержены рацемизации, чем дипептиды, и чтобы сохранить- оптическую чистоту, следует пользоваться методами, в которых пе применяют п eлoчпык растворов. [c.179]

В методе, который среди новых синтетических методов образования пептидных связей является наиболее широко применяемым, используется ангидрид угольной и карбоновой кислот этот метод был разработан в 1951 г. одновременно в трех различных лабораториях [48, 54—56], В основном этот метод со- стоит в образовании смептаиного ангидрида в резуль.тате реак-пив между солью третичного амина и сс-ациламинокислоты нли пептида и алкильным эфиром хлоругольной. кислоты в инертном растворителе при низкой температуре. Затем к этому раствору смешанного ангидрида прибавляют эфир аминокислоты или пептида, который подлежит ацилиропанию. Выделение смешанного ангидрида не обязательно и даже не очень жела- тельно, хотя его можно выделить из аммонийной соли, получающейся в качестве побочного продукта. Так, при обработке ди-карбобензилокси-Ь-лизина в толуоле триэтиламином и изобути-ловым эфиром хлоругольной кислоты образуется смешанный ангвдрид VIII, который вступает в реакцию с этиловым эфиром [c.184]

Существует большое сходство между образованием эфира из а-ациламинокислоты и алкилугшьпого эфира через стадию видоизмененной реакции Дакипа — Уэста и образованием пептидного производного из ациламинокислоты и эфира карбонилами-нокислоты (изоцианата) [116]. [c.194]

Синтезы других смешанных ангидридов. Хотя при реакции смешанного ангидрида а-ациламинокислоты и алкилугольной кислоты с кислотой происходит образование нового смешанного ангидрида, эта реакция обычно не используетсн и синтезе пептидов, так как при этом вводится добавочная стадия обычно исходный смешанный ангидрид так же полезен, как и любой другой смешанный ангидрид, который из него может быть получен. Но эфиры тиолов обладают в некоторых отношениях преимуществом по сравнению с адилугольными ангидридами (см. стр. 200— 276), и большая часть литературных данных по вопросу о получении новых смешанных ангидридов из ангидридов ациламинокислот и алкилугольных кислот относится к синтезу а-ациламинотиоловых эфиров. [c.201]

Получение а-кетонитрилов из ациламинокислот через смешанные угольные ангидриды в литературе не описано, однако имеются цан (ыс, что к-кетокитрилы ацилируют амины 1138,139]. [c.201]

Синтез сложных эфиров. Иногда бывает необходимо этери-фидировать аминокислоту, О синтезе 0-сериновых производных а-ациламинокислот уже упоминалось выше. [c.202]

Если реакция не прошла с выходом, близким к количественному, То вместе с продуктом реакции будет выпадать н осадок и исходная а-ациламинокислота. Иногда для очистки целесообразно применять перекристаллизацию, в,других случаях пере-кристаллиэация не дает положительных результатов. Это сле-< [c.209]

Важнейцгей побочной реакцией, наблюдаемой при применении смешанных ангидридов а-ациламинокислот и карбоновых кислот, является диспропордионирование. [c.218]

Получение смешанного ангидрида а-ациламикокислоты и карбоновой.-,кислоты п])едставляет собой реакцию соли а-ациламинокислоты с хлорангидридом карбоновой кислоты или в [c.218]

Так как реакция эфира аминокислоты (или пептида) с аддуктом а-ациламинокислоты и карбодиимйда является реак цией межмолекулярной. в то время как перегруппировка аддукта в ацнлмочевину — внутримолекулярная реакция, то объем растворителя должен быть минимальным, чтобы благоприятствовать образованию промежуточного соединения для получения пептида [201]. [c.227]

Реакция хлорангидрида о-ациламинокислоты с эфиром хлоргидрата аминок1 слоты, для осуществления которой раствор реагентов в этилацетате кипятят с обратным холодильником, по-видимому, имеет общий характер [267]. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология