Карбоксиангидриды аминокислот

Имеются, впрочем, отдельные исключения из этих положений. Например, образование полиаминокислот из К-карбоксиангидридов аминокислот [c.352]

Зависимость скорости полимеризации от конформации молекулярной цепи синтетических полимеров впервые была показана на примере полимеризации Ы-карбоксиангидридов аминокислот с образованием полипептидов (см. с. 379). При этом экспериментально установлено, что реакция протекает в две стадии, различающиеся по скорости. Первая стадия протекает относительно медленно до тех пор, пока не образуется олигомер, способный свернуться в спираль, затем реакция идет [c.92]

В качестве примера можно привести процесс получения полиаминокислот, основанный на конденсации N-карбоксиангидридов аминокислот (102), образуемых из соответствующих аминокислот обработкой фосгеном [c.284]

Исходные N-карбоксиангидриды аминокислот получают либо из хлорангидридов N-карбобензоксиаминокислот, либо непосредственной реакцией аминокислот с фосгеном. [c.42]

N-КАРБОКСИАНГИДРИДОВ -АМИНОКИСЛОТ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ [c.471]

Автокаталитический эффект, обусловленный а-спиральной конформацией растущей цепи, исчезает при полимеризации в растворителях, где оптически чистый полипептид имеет конформацию клубка. Еще рельефнее эффект растворителя проявляется при полимеризации ТУ -карбоксиангидридов >, -аминокислот. На первый взгляд, казалось бы, при этом исключено образование жестких спиральных макромолекул, для которого необходимо, чтобы все звенья были аминокислотными остатками одного знака (только Ь или только при этом в инертном растворителе получается соответственно правая или левая а-спираль). [c.196]

Зависимость скорости полимеризации от конформации молекулярной цепи синтетических полимеров впервые была показана на примере полимеризации Ы-карбоксиангидридов аминокислот с образованием полипептидов (см. стр. 451). При этом экспериментально установлено, что реакция протекает в две стадии, различающиеся по скорости. Первая стадия протекает относительно медленно до тех пор, пока не образуется олигомер, способный свернуться в спираль, затем реакция идет с высокой скоростью с образованием высокомолекулярного полипептида. Присутствие в реакционной смеси изомерных аминокислот резко снижает скорость полимеризации. [c.104]

Взаимодействие с М-карбоксиангидридами аминокислот. [c.75]

Реакция с Ы-карбоксиангидридами аминокислот широко применяется для присоединения соответствующих аминокислот к белкам. Реакция идет в нейтральной среде при 0° и не сопровождается денатурацией белка [c.75]

Весьма перспективно использование аминокислот в изготовлении искусственных волокон, кожи, пленок различного назначения. Здесь большое будущее принадлежит полиаминокислотам, которые получают полимеризацией Л -карбоксиангидридов аминокислот [c.364]

В случае присоединения окиси этилеиа к спиртам и циклических N-карбоксиангидридов аминокислот к аминам реакция ступенчатой полимеризации идет до тех пор, пока не израсходуются исходные вещества. На величину возникающих макромолекул может влиять концентрация вызывающих реакцию катализаторов. Рост макромолекул продолжается, если вновь добавляется мономер. [c.101]

Наконец, одним из лучших примеров получения анионных живущих полимеров является полимеризация Ы-карбоксиангидридов аминокислот. Было показано, что растущие группы этих полимеров СО — СН (Н) КНа могут продолжать рост цепей, не разрушаясь, что молекулярный вес полимера возрастает при подаче дополнительного количества мономера и что при добавлении другого мономера образуется блок-сополимер. Подробное обсуждение этой системы дано в гл. X. [c.30]

К-Кар бокс и ангидриды аминокислот. Для целей пептидного синтеза используют некоторые циклические производные аминокислот. Так, для получения высокомолекулярных полипептидов реакцией поликонденсации широко применяют М-карбоксиангидриды аминокислот Бейли предложил метод их использования в ступенчатом синтезе пептидов [c.114]

В последние годы обнаружено что в водной среде при pH 10,2 и низкой температуре (0° С) К-карбоксиангидриды аминокислот довольно устойчивы и легко вступают в реакцию с аминогруппой аминокислоты [c.114]

Перспективным для получения фрагментов при синтезе длинных полипептидных цепей является метод конденсации К-карбоксиангидридов аминокислот в водной среде при pH 10,2 (см. стр. 114). При этом удачно решается вопрос о растворимости и выходе, а также, по-видимому, удается избежать рацемизации. При использовании этого метода вводится минимальное количество защитных группировок. В начале 1969 г. таким путем была синтезирована рибонуклеаза 8 (104 аминокислотных остатка). Одновременно та же последовательность была получена методом синтеза на полимерной основе . [c.129]

Карбоксиангндриды полимеризуются при плавлении или при нагревании в органических растворителях. Инициаторами реакции служат следы воды или соединений с активным атомом водорода — амины, спирты. Л еханизм реакции заключается, по-видимому, в том, что под действием воды Ы-карбоксиангидрид аминокислоты разлагается до СО2 и аминокислоты, которая в момент своего образования реагирует со второй молекулой Ы-карбоксиангидрида, образуя пептид и СО2. Пептид вновь реа1 ирует с Ы-карбоксиангидридом н таким образом протекает цепная реакций. [c.497]

Заметным событием в истории пептидного синтеза является открытие Г. Лейксом в 1906 г. Ы-карбоксиангидридов аминокислот, легко полимеризующихся с образованием полиаминокислот. Несмотря на то, что полиаминокислоты существенно отличакэтся от обычных пептидов, они сыграли важную роль в качестве модельных соединений в исследовании пространственного строения белков. Значение Ы-карбоксиангидридов резко возросло после 1947 г., когда Р. Вудворд и К. Шрамм показали возможность получения с их помощью сополимеров различных аминокислот. В 1966 г. Р. Хирш-ман использовал М-карбоксиангидриды и для регулируемого синтеза биологически активных белков (см. с. 143). [c.126]

Л. сополимеризуются с виниловыми мономерами, циклич. простыми эфирами, циклич. ацеталями, цик-лпч. аминами и амидами, хЧ-карбоксиангидридами аминокислот, дикетеном, изоцианатами, циклич. фосфитами, а также друг с другом, причем в этом случае в качестве одного пз сомономеров м. б. использован Л., к-рый не способен к гомополимеризации (напр., у-бутиролактоп). [c.19]

Последние под действием тионилхлорида превращаются в хлорангидриды, которые, отщепляя галоидалкил, образуют гетероциклические соединения, называемые карбоксиангидридами аминокислот или 2,5-диоксооксазолидинами (см. том И) [c.713]

Как поликонденсация, так и полимеризация приводит к образованию продуктов с довольно широким распределением по молекулярным весам. Однако оказывается возможным осуществить полимеризацию, приводящую к получению весьма однороднога по молекулярным весам продукта. Реакцией такого типа является, если отсутствуют осложняющие факторы, синтез полипептидов путем полимеризации М-карбоксиангидридов аминокислот. Простейший возможный механизм этой реакции [c.684]

N-Карбоксиангидриды аминокислот (93) впервые были получены Лёйксом и сотр. (ср. [1175]). Исходными веществами служили метоксикарбониламинокислоты. Однако более простой способ получения N-карбоксиангидридов основан на использо- [c.172]

Порфирин-аминокислоты и порфирин-полиаминокислоты другого типа получаются при взаимодействии тетраметилового эфира цитопорфирина (тетраметилового эфира 2,4-а -дицистеинил-мезопорфирина) со смешанными ангидридами N-защищенных аминокислот [811] или с N-карбоксиангидридами аминокислот [c.390]

В случае полимеризации, например, М-карбоксиангидридов аминокислот, содержащих избыток -изомера, наблюдается преимущественное вхождение в цепь -изомера, и возвращенный мономер обогащается )-изомером. Этот факт объясняется с точки зрения механизма действия растущей цепи полимера. Оба механизма являются основными при стереосе-лективной полимеризации [76]. При применении других катализаторов, например А1(н-С4№)з—Н2О, полимеризация окисей идет по катионному механизму с образованием оптически неактивных полимеров. [c.154]

К-Карбоксиангидрид аминокислоты реагирует с эфиром другой аминокислоты в присутствии триэтиламина в органическом растворителе, давая соль карбамата дипептида, которая затем легко декарбоксилируется, превращаясь в эфир пептида. Данный способ пептидного синтеза не получил широкого распространения, так как в органических растворителях трудно избежать побочной реакции поликонденсации К-карбоксиангид-рида и приходится поддерживать низкие температуры порядка —30, —20° С. [c.114]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.711 ]

Хроматографическое разделение энантиомеров (1991) -- [ c.68 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.695 , c.696 ]

ЯМР высокого разрешения макромолекул (1977) -- [ c.0 ]

Химия биологически активных природных соединений (1970) -- [ c.114 , c.115 , c.136 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология