Дикетен

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

Пропуская кетен через ледяную уксусную кислоту, получают уксусный ангидрид. Последний потребляется в больших количествах в производстве-ацетилцеллюлозы. Кипящий при —41° кетен легко димеризуется в дикетен, кипящий при 127° и реагирующий со спиртом с образованием ацетоуксус-пого эфира, а с анилином дающий анилид ацетоуксусной кислоты. [c.206]

Кетен в растворенном состоянии легко полимеризуется при обычной температуре. Димер кетена — дикетен — имеет техническое значение. Его получают, выдерживая в течение определенного времени 5—10%-ные растворы кетена в ацетоне [23] или в самом дикетене [24] при О—50°. [c.325]

Спирты присоединяются к дикетенам с образованием ацетоацетатов [86] следующим образом [c.293]

Еше один метод определения N-концевой аминокислоты в белках и пептидах был предложен Шоу (1961). В этом методе используется кристаллический а-ацетил-р-этокси-Н-карбэтоксиакриламид II, получаемый присоединением уретана к дикетену с последующей реакцией образовавшегося N-ацетоацетилуретана I с ортомуравьиным эфиром и уксусным ангидридом. Реагент II в слабощелочном водном растворе быстро реагирует с пептидом, при этом образуется соответствующее 5-ацетилурацильное производное III. При последующем кислотном гидролизе получается смесь аминокислот и замещенный урацил IV из концевой аминокислоты. [c.692]

Дикетен достаточно стоек к действию воды, а поэтому реакции образования некоторых из его производных могут протекать в водных растворах или суспензиях. п-Сульфофенилметилпиразолон получается при реакции дикетена при комнатной температуре с п-сульфенилгидразином, суспендированным в воде. [c.325]

Дикетен — Ацетоуксусный эфир—> Ацетоуксусный анилид Изопропенилацетат (кетен-донатор) [c.212]

Для получения Л/-ацетоач,етильных производных аминов используется этилацетоацетат, но чаще специфический ацилирующий агент — дикетен. Его получают димеризацией кетена в ацетоновом растворе и отделяют перегонкой [c.246]

Дикетен кипит при 127°. Его химическое строение лучше всего выразить формулой [25] [c.325]

Дикетен присоединяется к спиртам с образованием сложных эфиров ацетоуксусной кислоты, к ароматическим аминам — с образованием арил-амидов ацетоуксусной кислоты. Присоединение дикетена к ароматическим гидразинам приводит к получению метиларилпиразолонов. Эти соединения используют как промежуточные продукты в производстве красителей, пигментов и химико-фармацевтических препаратов. Все они получаются из дикетена, тогда как раньше приходилось для этого исходить из этилового эфира ацетоуксусной кислоты, который синтезировали из этилацетата по методу Кляйзена. [c.325]

С ароматическими углеводородами дикетен конденсируется в 1,3-ди-кетоны. С бензолом дикетен реагирует в присутствии двух молей хлористого алюминия с образованием бензоилацетона [c.325]

Под влиянием катализаторов основного характера, например третичных аминов, дикетен испытывает дальнейшую полимеризацию, приводящую к получению дегидрацетовой кислоты [c.325]

В реакции же с бромом дикетен, по-видимому, реагирует как нуклеофил, присоединяя бром по кратной углерод-углеродной связи [c.95]

Ее проводят, прибавляя дикетен к раствору, суспензии или эмульсии амина в воде выход продуктов близок к теоретическому. [c.246]

ИЗ КЕТЕНОВ. ДИКЕТЕНОВ ИЛИ КАРБОДИИМИДОВ [c.395]

Реакция этилортоформиата с дикетеном [5] [c.167]

При реакции амидов с дикетеном в толуоле в присутствии четвертичных аммониевых солей с прекрасным выходом образуются Ы-ацил-З-оксобутирамиды [1899]. Как показано на схеме 3.54, раскрытие кольца лактона вызывается, по-видимому, галогенидом. Образующиеся Ы-ацил-З-оксобутирамиды могут [c.166]

В технике пиролиз ацетона в кетеи проводят в пустых трубках из хромистой стали при 650—670° и времени пребывания паров в зоне нагрева 0,25—5 сек. [73]. Газообразный кетон п большинстве случаев поглощают уксусной кислотой, с которой он реагирует, образуя уксусный ангидрид. Выход достигает 75—80% [74]. При обычной температуре кетен — газ (температура кипения —41°). Он легко димеризуется в дикетен, кппящпй при 127° и обладающий большой реакционной способностью. Со спиртом дикетен [c.474]

Многие соединения, содержащие подвижный водород, как, например, вода (гл. 13 Карбоновые кислоты , разд. Ж.1), спирты <гл, 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. А.4), аммиак и амины, присоединяются к кетенам с образованием соответственно карбоновых кислот, их эфиров и амидов. Ацилирование аминов кетенами может осуществляться в присутствии гидроксилсодержащих соединений, поскольку ацилирование гидроксильных групп не протекает с достаточной скоростью в отсутствие кислотного катализатора [100]. Аналогично амины присоединяются к дикетену, являющемуся промышленным продуктом, с образование амидов ацетоуксусной кислоты [101]. Предварительного выделения кетена можно избежать, если исходить из диазодикетона [102], который в смеси с амином при облучении ультрафиолетовым светом в атмосфере азота дает амид [c.395]

Кетен представляет большой интерес и благодаря способности переходить в димерное состояние—дикетен СН3СО—СН=С=0, который при действии воды или других реагентов превращается в ацетоуксусную кислоту или ее производные. [c.458]

При действии на поливиниловый спирт дикетеном Штаудингер )лучил поливинилзцетоацетат высокой степени замещения [c.304]

Дианизидин (пары, аэрозоль) Дивинил Дивинилбензол Дибромпропан Дибромэтан Дикетен Диметиламин Диметилбензиламин Ди41етилдиоксан Диметилсульфат Диметилтерефталат Диметилформамид Диметилхлортиофосфат Динил (смесь 25% дифенила и 75% дифенйлоксида) [c.255]

Еще один метод получения высших циклических кетонов, заьлю-чаюшийся во внутримолекулярной конденсации би([)ункциональных кетенов, был предложен Бломквистом (1948). Сам кетен, если его сжи-жить при охлаждении смесью сухого льда с ацетоном и затем .ать нагреться до комнатной температуры, легко димеризуется с образованием дикетена (т. кип. 68 0 при 92 мм рт. ст.) дикетен представ [яет собой ненасыщенный лактон, который восстанавливается в р-бутиро-лактон и гидролизуется до ацетоуксусной кислоты [c.82]

СНа—С=0 . Ha OOR. Ha OOR Этот метод выгодно применять для получения ацетоацетатов с ненасыщенными группами R [87]. Оказалось, что в этих случаях лучше всего в качестве катализатора использовать алкоголят натрия. Такие сложные эфиры можно также получать из хлорангидридов кислот через дикетен в одну стадию [88]. [c.293]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.82 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.167 ]

Органические реакции Сб.3 (1951) -- [ c.124 ]

Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.180 ]

Успехи органической химии Том 2 (1964) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.406 , c.450 , c.582 , c.616 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.463 , c.639 ]

Основы современной химии гетероциклических соединений (1971) -- [ c.346 ]

Санитарно-химический контроль воздушной среды (1978) -- [ c.90 , c.172 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.280 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.63 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.436 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.447 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9 (1967) -- [ c.0 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.164 , c.252 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.183 , c.283 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.175 , c.267 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.156 , c.199 , c.590 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.171 , c.261 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.523 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.436 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.79 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.571 , c.608 , c.776 ]

Химия и технология химикофармацефтических препаратов (1964) -- [ c.21 , c.135 , c.136 , c.173 , c.178 , c.457 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.571 , c.608 , c.776 ]

Химически вредные вещества в промышленности Часть 1 (0) -- [ c.317 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.276 , c.278 , c.383 ]

Технология органического синтеза (1987) -- [ c.9 ]

Химия красителей (1970) -- [ c.175 , c.227 ]

Химия и технология пестицидов (1974) -- [ c.640 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.688 ]

Химия и технология моноолефинов (1960) -- [ c.474 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.451 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.308 , c.309 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.0 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.0 ]

Радиационная полимеризация (1967) -- [ c.50 , c.53 , c.59 , c.62 , c.87 , c.92 , c.93 , c.95 , c.100 , c.185 , c.186 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.280 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.688 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.302 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.139 , c.141 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.164 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.362 ]

Катионная полимеризация (1966) -- [ c.0 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.139 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.528 , c.561 , c.562 , c.564 , c.746 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.224 ]

Применение биохимического методы для очистки сточных вод (0) -- [ c.145 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.308 , c.309 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология