Инициаторы в реакциях

В качестве инициаторов в реакциях окисления углеводородов могут быть использованы соединения металлов переменной валент- [c.269]

В. Гомолитический разрыв связей. Практически важной является реакция распада перекисей ароилов (обычный источник радикалов)—инициаторов в реакциях полимеризации [c.289]

В некоторых случаях в качестве инициаторов применяют вещества, сами по себе не распадающиеся на свободные радикалы, но способные реагировать с компонентами системы с образованием свободных радикалов. Например, в качестве инициаторов в реакциях Окисления углеводородов (RH) могут быть использованы соединения металлов переменной валентности, например ионы Со . Свободные радикалы при этом образуются при взаимодействии иона металла с углеводородом [c.353]

Небольшие количества фтора могут действовать как инициаторы в реакциях хлорирования или окисления олефинов в темноте при температуре около 0°С. [c.172]

Если скорости инициирования и полного распада инициатора известны, то можно легко рассчитать эффективность инициатора в реакции инициирования цепей. Эффективность зависит от типа мономера и в обшем случае, по-видимому, имеет величину меньше единицы. Этот вопрос более подробно рассмотрен в гл. 6. [c.72]

Молекулы инициатора в реакции ионного обмена при закреплении могут выступать как монофункциональные соединения, располагаясь с внешней стороны частиц наполнителя, так и бифункциональные, располагаясь между частицами и образуя монослой дикатионов [c.228]

Первичная реакция, которая определяет скорость реакции, характеризуется периодом полураспада около 20 час при 120°. Период полураспада уменьшается примерно до 1 час при 150°, что делает это вещество полезным инициатором при температурах порядка ПО—150°. В этих температурных пределах перекись трет-бутила является ценным инициатором в реакциях присоединения, в которых используется адденд с низкой константой переноса цепи при более низких температурах. Действительно, некоторые реакции присоединения, возможно, протекают в присутствии перекиси [c.127]

Реакционноспособные вещества. На рис. 10.17 показано разделение на компоненты гидроперекисного катализатора. Эти высокоактивные вещества используются как инициаторы в реакциях полимеризации. Условия, используемые в ГПХ, гарантируют разделение такого рода соединений без сопутствующих превращений [c.265]

Образование по реакции (25) стабилизированных в результате резонанса соединений дает основание предположить, что более низкие энергетические барьеры, чем при реакции с этиленом, препятствуют данной реакции. Этим объясняются требующиеся низкие температуры реакции. Поскольку натрий присоединяется к сопряженным диолефинам с образованием натрийорганических соединений, такие аддукты могут явиться инициаторами в реакции (26). [c.368]

При инициировании гомополимеризации различными типами инициаторов можно сравнить эффективность применяемого инициатора в реакции переноса цепи через находящийся в системе полимер. Значение р при прививке метилметакрилата к атактическому полипропилену при 50° равно 6,3- 10 (в качестве инициатора перекись бензоила) и 6,0 10" (инициатор динитрил азоизомасляной кислоты). [c.183]

Естественно, что разрыв гидроперекисей на свободные радикалы протекает по связи 0—0, наиболее слабой связи молекулы. Доказательством образования свободных радикалов служит тот факт, что эти гидроперекиси являются инициаторами в реакциях полимеризации винильных соединений. Таким образом, объясняется приведенный выше факт, что реакции автоокисления часто сопровождаются полимеризацией, иричем обе эти реакции тормозятся одними и теми же ингибиторами. [c.265]

О применении азоизобутиронитрила в качестве инициатора в реакциях полимеризации и в других свободнорадикальных цепных реакциях было сказано выше. [c.369]

Перекись ди-трет-бутила и некоторые гидроперекиси применяются в качестве инициаторов в реакциях полимеризации. [c.503]

Большое практическое значение приобрели алифатические азонитрилы и некоторые сходные соединения вследствие их применения в качестве инициаторов в реакциях полимеризации, хлорирования, хлор-сульфирования, т.е. в качестве веществ, легко дающих свободные радикалы в растворе. [c.572]

Наряду с использованием гомогенных катализаторов и инициаторов в реакциях газофазного хлорирования парафиновых углеводородов существенный интерес представляет хлорирование под влиянием облучений. [c.85]

Уравнение (1-26) является одним из основных кинетических уравнений радикальной полимеризации. Обратим внимание на то, что, согласно ему, реакция полимеризации имеет половинный порядок по инициатору. Это является прямым следствием бимолекулярного обрыва активных центров, сочетающегося с мономо-лекулярным механизмом их образования. Половинный порядок по инициатору в реакциях радикальной полимеризации встречается настолько часто, что он считается одним из признаков радикального механизма процесса. [c.12]

В качестве активатора или инициатора в реакции участвует [c.411]

Гидроперекись тре/п-бутила находит широкое применение в качестве инициатора в реакциях полимеризации непредельных соединений, при производстве синтетических смол, в низкотемпературной галогенизации насыщ,енных углеводородов [1,2]. Гидроперекись торт-бутила является исходным веш еством в синтезах ряда перекисей (ди-трет-бутила, перацетата, пербензоата и др.), превосходной добавкой для получения цета-нового числа дизельных топлив [3]. [c.309]

С увеличением концентрации растворенного кислорода уменьшается время жизни радикалов MOgto и МО (0М0) , следовательно, увеличивается выход полимерной перекиси за счет снижения выхода окиси и альдегидов. Наряду с образованием по реакциям (9), (9а) и (96) часть альдегидов образуется непосредственно по реакциям стирольных радикалов (И) — (14), скорость которых не зависит от концентрации кислорода. Этими реакциями объясняется образование альдегидов при больших ро . На одну распавшуюся молекулу инициатора в реакцию вступает 560 молекул стирола и кислорода. Длина цепи образующейся полимерной перекиси значительно меньше она составляет 22—30 звеньев ( gHgOa) . [c.358]

Хотя имеются сообщения о том, что некоторые реакции присоединения спиртов к олефинам инициируются светом, наиболее значительные успехи были достигнуты в случае реакций, которые инициировались перекисью трет-бутла. Ацилперекиси претерпевают разложение в присутствии спиртов и, как правило, не являются эффективными инициаторами (об инициаторах см. стр. 126—131). Однако перекись бензоила была с успехом применена для инициирования реакций присоединения спиртов к перфтор-алкенам. Азо-б с-(изобутиронитрил) также не эффективен в качестве инициатора в реакциях присоединения спиртов, вероятно, из-за стабильности радикала инициатора. [c.122]

Дробный порядок по инициатору в реакции инициирования полимеризации стирола и-С4Н9Ь1 получен также в работе [39]. Авторы считают, что при повышенных концентрациях стирола ( 1 моль л) основной формой существования н-бутиллития становятся тримеры, сольватированные стиролом. [c.364]