Реакция ступенчатой полимеризации

I. Синтез высокооктановых углеводородов на основе реакции ступенчатой полимеризации олефинов [c.157]

Процессы группы Б представляют собой реакции соединения друг с другом большого числа мономерных или олигомерных молекул путем взаимодействия их функциональных групп с образованием линейных, разветвленных или сетчатых структур. Каждый акт взаимодействия этих функциональных групп сопровождается выделением низкомолекулярного продукта (поликонденсация) или в них происходит перестройка атомов и групп атомов в одну устойчивую молекулярную структуру без выделения такого продукта реакции (ступенчатая полимеризация). [c.14]

Механизм реакции ступенчатой полимеризации олефинов заключается в перемещении атома водорода и об- [c.371]

По существу, условия равновесия реализуются и в реакциях ступенчатой полимеризации (например, обратимая реакция образования гидроксильных и изоцианатных групп из уретановых), что, однако, возможно только при повышенных температурах. [c.191]

Реакция ступенчатой полимеризации может быть выражена тем же уравнением, что и реакция цепной полимеризации [c.56]

Обратимся теперь к рассмотрению параллельно-последовательных реакций. Для термодинамического анализа важны лишь начальное и конечное состояния системы. Поэтому рассмотрение равновесия последовательных реакций является излишним. Однако для решения ряда практических задач существенное значение приобретает выяснение влияния давления на равновесие параллельно-последовательных реакций. Простейшим типом параллельно-последовательных реакпий являются реакции ступенчатой полимеризации, протекающие через последовательное присоединение молекулы мономера к молекуле димера, тримера и т. д. по следующей схеме [c.174]

В реакциях ступенчатой полимеризации на каждый акт присоединения молекулы мономера к макромолекуле требуются затраты энергии для внутримолекулярных перегруппировок. В любой промежуточной стадии роста на концах макромолекул сохраняются функциональные группы, что обеспечивает продолжение реакции. [c.394]

Реакция ступенчатой полимеризации обычно протекает между соединениями, одно из которых содержит подвижный атом водорода, а другое обладает способностью легко присоединять протон. Например, взаимодействие двухатомных спиртов с диизоцианатами с образованием полиуретанов по реакции ступенчатой полимеризации происходит по схеме [c.52]

Полиуретановые каучуки [10, 11] получаются по реакции ступенчатой полимеризации диизоцианатов с простыми и сложными эфирами гликолей, например [c.171]

Реакция ступенчатой полимеризации протекает путем постепенного ступенчатого присоединения молекул мономера с соответствующим возрастанием молекулярной массы полимера. Образующиеся промежуточные соединения вполне устойчивы и могут быть выделены из сферы реакции. Реакционная способность промежуточных соединений и исходного мономера одинакова и каждый акт присоединения мономера протекает с высокой энергией активации. Присоединение молекул мономера друг к другу и к промежуточным продуктам реакции сопряжено с миграцией атомов или групп атомов. Например, при ступенчатой полимеризации олефинов реакция протекает следующим образом [c.320]

Полиамидные синтетические высокомолекулярные соединения получают реакцией поликонденсации или реакций ступенчатой полимеризации, они относятся к гетероцепным полимерам, в которых атомы азота чередуются с углеродными цепочками [c.283]

Этот вид полимеризации отличается от цепной полимеризации тем, что процесс протекает путем постепенного (ступенчатого) присоединения молекул мономера друг к другу за счет перехода подвижного атома водорода (или группы атомов) от мономера к растущей макроцепи. Поэтому в реакцию ступенчатой полимеризации вступают такие полифункциональные мономеры, которые содержат или подвижный атом водорода, или группу, способную его присоединить. Рассмотрим, например, образование полиуретана [c.377]

В реакции ступенчатой полимеризации могут принимать участие молекулы различных веществ, например при взаимодействии диизоцианатов и диолов по механизму ступенчатой полимеризации получаются важные промышленные продукты — полиуретаны (стр. 324). [c.27]

Примерами кристаллизации в процессе полимеризации с начальной гомогенной реакцией ступенчатой полимеризации являются процессы образования полифосфатов и полиформальдегида. Достаточно подробное исследование этих процессов позволило определить размеры первичных зародышей в направлении цепи макромолекулы [186]. Дополнительные данные для полимеров приводятся в разд. 6.4 при рассмотрении кристаллизации в процессе полимеризации. [c.49]

Механизм реакции ступенчатой полимеризации олефинов заключается в перемещении атома водорода и образовании промежуточных соединений с двойной [c.375]

Механизм реакции ступенчатой полимеризации олефинов заключается в перемещении атома водорода и образовании промежуточных соединений с двойной связью на конце растущей цепи, например [c.313]

Процессы образования полиуретанов и полимочевин представ-ляют собой реакцию ступенчатой полимеризации, которая основана на миграции подвижного водорода гидроксильной или аминогруппы к атому азота изоциановой группировки. На каждом этапе образуются изолируемые, способные к дальнейшей полимеризации молекулы. Реакция протекает без катализаторов с большой скоростью при невысоких температурах и даже на холоду. [c.97]

Проще всего, однако, провести реакцию ступенчатой полимеризации по способу, при котором диизоцианат приливается к гликолю без разбавителя, причем для достижения гомогенности расплава температуру следует довести до 200°. Образующийся через непродолжительное время полиуретан можно выдавить через щель в виде ленты, волоса, щетины или волокна, как описано при переработке найлона. [c.53]

Реакция ступенчатой полимеризации протекает путем постепенного, ступенчатого присоединения молекул мономера и сопровождается соответствующим возрастанием молекулярного веса полимера (рис. 25). [c.171]

Отверждение связующих, протекающее по механизму ступенчатых реакций (ступенчатой полимеризации или поликонденсации), на начальной стадии характеризуется постепенным нарастанием [c.96]

Реакция образования изотактических полимеров протекает по типу реакции ступенчатой полимеризации по следующей схеме [c.101]

Подобные реакции, не сопровождающиеся выделением побочных продуктов, часто называют реакциями ступенчатой полимеризации. Ступенчатый характер образования полимера, позволяющий оборвать процесс на любой стадии и выделить промежуточные продукты, придает ему сходство с реакциями поликонденсации. [c.34]

Изложенные выше теоретические соображения позволяют сформулировать некоторые выводы о влиянии высокого давления (порядка сотен и нескольких тысяч атмосфер) на состав продуктов параллельно-последовательных реакций рассмотренного типа, к которым принадлежат и реакции ступенчатой полимеризации. [c.152]

Полимеризация может протекать по механизму цепных реакций (реакция цепной полимеризации) или ступеичат1>1Х процессов (реакция ступенчатой полимеризации). [c.89]

В реакции ступенчатой полимеризации могут принимат , участие молекулы различных веществ, например [c.155]

Полимеры, получаемые методом ступенчатой полимеризации, 1 )едставляют большой технический интерес (поликапролактам, иолиоксиметилен и др.). Реакция ступенчатой полимеризации le сопровождается выделением побочных низкомолекулярных продуктов, что облегчает проведение технологических процессов, способствует повышению прочности полимерных материалов п уменьшению усадки на аключито,, Ы , Х стадиях образования и олимсра. [c.156]

Прн нагревании 7-и с-аминокислот образуются устойчивые пяти- или шестичленные лактамы. г-Аминокислоты в условиях нагревания превращаются в полимеры и частично образуют сравнительно малоустойчивые семичленные циклы, которые в соответствующих условиях могут вступать в реакцию ступенчатой полимеризации. Если амипогрунна отделена от карбоксильной группы шестью и более метиленовыми звеньями, аминокислота образует только линейные полимеры. [c.440]

Однако и нри соблюдении эквимолекулярности в соотношении компонентов молекулярный вес полученных при ноликонденсации полиамидов весьма далек от теоретически возможного молекулярного веса, так как рост цепей ограничивается обратными процессами деструкции. В результате получают полиамиды молекулярного веса в пределах 15000—25000. Получение полимеров из е-капролактама не сопровождается выделением низкомолекулярных продуктов. 3. А. Роговин, И. Л. Кнунянц и другие авторы [73] считают, что е-капролактам в присутствии воды (действующей как катализатор) при температуре 230° подвергается полимеризации по типу реакции ступенчатой полимеризации [c.697]

Полиуретановые каучуки представляют собой новый вид каучуков специального назначения. Они нолучаются но реакции ступенчатой полимеризации между диизоциапатом 0 = С=К—К—N = 0 = 0 и гликолями [c.151]

Ступенчатая полимеризация. При ступенчатой полимеризации соединение молекул мономера происходит с миграцией (перемещениел ) атомов или атомных группировок. Присоединение каждой молекулы мономера сопровождается образованием стабильной валентнонасы-щенной частицы (в отличие от радикальной и цепной ионной полимеризации). Однако в большинстве случаев разрыв связей при миграции атомов происходит гетеролитически, т. е. каждый акт присоединения протекает через возникновение ионных состояний. Поэтому реакции ступенчатой полимеризации обычно классифицируют как ионные. Типичным примером может служить полимеризация изобутилена в присутсгвии серной кислоты [c.360]

Реакция ступенчатой полимеризации в общем виде может быть выражена тем же уравнением, что и реакция цепной полимеризации, т. е. уменьшение числа мблекул и увеличение средней молекулярной массы полимера происходит без изменения элементарного состава реагирующих веществ. Однако механизм ступенчатой полимеризации отличается от механизма цепной полимеризации. [c.320]

В качестве активаторов реакции ступенчатой полимеризации капролактама могут быть использованы также амины (бепзил-ал пн, гексаметилендиамин) и карбоновые кислоты- . [c.35]

Процессы образования полиуретанов и, возможно, полимочевип лредставляют собою реакцию ступенчатой полимеризации, которая [c.606]

На рис. 6.71 представлена концентрация мономера как функция времени при различных концентрациях инициатора. В то время как реакция полимеризации является по мономеру реакЩ1ей первого порядка [как это следует из уравнения (124)], по катализатору она представляет собой реакцию первого порядка только в начальной гомогенной ее стадии развития (2 мин или менее в рассматриваемых ка рис. 6.71 случаях). Как только образуется первая порция твердого полимера, общая скорость реакции замедляется. При очень низких концентрациях иниицатора происходит также третья стадия, которая начинается после исчерпания в растворе всего олигомера. Возникшая молекула олигомера может расти только в результате реакции присоединения к ней мономерных молекул. Взаимодействие двух олигомерных молекул с образованием более длинной молекулы в этом случае неюзможно (в отличие от реакции ступенчатой полимеризации см. разд. 5.1.2.3). [c.364]

В реакциях ступенчатой полимеризации, каждая ступень которых приблизительно одинаково ускоряется давлением (А A-j r onst, так как Дг як onst), увеличение давления и продолжительности реакции приводит к повышению среднего молекулярного веса полимеров. Вдали от равновесия, т. е. в начальный период полимеризации, средний молекулярный вес возрастает с выходом и при одинаковых значениях [c.152]

Т. е. нет различия в составе мономера и макромолекул полимера. Однако в отличие от цепной полимеризации ступенчатая протекает через образование промежуточных вполне устойчивых соединений— ДИ-, три-, тетра-, нента-, гексамеров и т. д., а поэтому молекулярная масса полимера нарастает со временем. В реакции ступенчатой полимеризации могут участвовать не только однородные, но и разнородные молекулы мономера. Примером может служить полимеризация е-капролактама в присутствии е-амннокапро-новой кислоты, которая образуется в результате каталитического действия воды на е-капролактам [c.56]

Возможным промежуточным соединением в этой реакции является комплекс 9.7, который был выделен в специально поставленных экспериментах [74]. Показано, что бис-л-аллилко-бальт катализирует следующую новую реакцию ступенчатой полимеризации бутадиена [73] [c.415]