Циклические производные аминокислот

ИМИДЫ КИСЛОТ — производные кислот, содержащие два ацильных остатка, связанных с имидной группой ЫН. Известны линейные и циклические И. к. Наибольшее значение имеют циклические И. к.— производные двухосновных кислот, например, фталимид, сахарин и др. И. к., в отличие от амидов, не обладают свойствами оснований и являются слабыми кислотами. И. к. широко применяются в органическом синтезе гетероциклических соединений, аг/ Инов, аминокислот и пептидов. [c.107]

Для этих циклических соединений имеется несколько систем номенклатуры. В соответствии с их родством с пиперазином к ним могут быть применены названия 2,5-дикетопиперазин или 2,5-пиперазиндион. Как производные аминокислот симметричные дикетопиперазины (которые образуются при отщеплении воды от двух молекул одной и той же аминокислоты) могут рассматриваться как ангидриды аминокислот, из которых они образовались. В более общем способе обозначения этих соединений они рассматриваются как ангидриды дипептидов, производными которых они являются. Эта система приложима и к смешанным дикетопиперазинам. Дикетопиперазин из аланина или аланилаланина, например, может быть назван 3,6-диметил-2,5-дикетопи-перазином, ангидридом аланина или ангидридом аланилаланина. Родоначальный член этого ряда часто называется просто дикетопиперазином. [c.353]

Хотя не существует аминокислот, производных анилина, в биологических системах можно найти примеры расположения экзо-циклических аминогрупп на гетероциклическом ароматическом кольце. Наиболее известны пурины (аденин и гуанин) и пиримидин (цитозин). Их свойства обсуждаются в гл. 3. [c.41]

Лактамы — органические соединения, циклические производные аминокислот. Получают отщеплением воды от их молекул, напр. [c.75]

Циклические производные аминокислот [c.73]

ЛАКТАМЫ м мн. Группа химических соединений, циклические производные аминокислот, содержащие в цикле атомную группировку — С (О) — N4 — применяются в производстве полиамидов и др, [c.234]

Дикетопиперазиновая теория, выдвинутая в 1923 г. Н. Д. Зелинским совместно с В. С. Садиковым, была основана главным образом на экспериментах по каталитическому гидролизу ряда белков, в результате которого из катализатов были выделены циклические производные аминокислот. [c.307]

К-Кар бокс и ангидриды аминокислот. Для целей пептидного синтеза используют некоторые циклические производные аминокислот. Так, для получения высокомолекулярных полипептидов реакцией поликонденсации широко применяют М-карбоксиангидриды аминокислот Бейли предложил метод их использования в ступенчатом синтезе пептидов [c.114]

Еще одним типом азотсодержащих соединений нефти являются амиды кислот и другие производные аминокислот. Эти соединения обнаружены во многих нефтях, однако выделить индивидуальные амиды пока не удалось. Считают,. что амиды кислот имеют циклическую структуру, состоящую из ароматического и лактамного колец. Изучение амидов кислот представляет интерес с точки зрения генезиса нефти, так как, зная строение продуктов превращения аминокислот растений и животных, можно более аргументированно представить путь превращения органического вещества живых организмов в нефть. [c.288]

Аналогичные реакции по концевым аминогруппам можно провести и при использовании эфиров аминокислот [194]. Интересно отметить, что в кислой среде, в которой изоцианатная группа относительно инертна по отношению к иону аммония, реакцию можно провести таким путем, чтобы реагировала карбоксильная группа, а не аминогруппа. Таким образом, изменяя условия проведения реакции, в нейтральной среде и при несколько повышенной температуре можно получить наряду с полимером и циклическое производное [195] [c.374]

В лаборатории производятся научные исследования по органической химии, главным образом в области циклических соединений и по синтезу амино- и иминокислот, а отчасти и по физической химии для научной работы имеются все важнейшие приборы и приспособления. Результатом этих работ является довольно большая и ценная коллекция синтетических препаратов циклических производных и аминокислот. [c.476]

Обработка этих производных кислотой приводит к разрыву первой пептидной связи и образованию циклических тио-гидантоиновых или родственных соединений. Эти циклические соединения можно экстрагировать органическими растворителями и идентифицировать химическими методами или из них можно вновь получить аминокислоту. [c.239]

Что касается полифункциональных аминокислот, то дипептиды, содержащие Глу, Лиз и Орн, не представляют трудностей ни для получения производных, ни для хроматографии. Дополнительные функциональные группы защищают в ходе обычного получения производных. Однако у дипептидов, содержащих Лиз и Орн, в результате адсорбции наблюдается сильное размывание пиков на колонках, содержащих менее 5% жидкой фазы [122]. Изомерные а- и р-пептиды, содержащие Глу, при ГХ разделяются [114, 121]. В аналогичных исследованиях метиловых эфиров N-ТФА-производ-ных пептидов, содержащих Асп, при нагревании обнаружено образование циклических имидов, зависящее от температуры системы и более заметное для р-пептида [106]. Отделить имиды от соответствующих а-пептидов можно только на капиллярных колонках. Возможно, при прямом внесении образца в колонку подобных реакций удалось бы избежать. Трипептиды, в которые входят указанные выше аминокислоты, до сих пор не исследованы. [c.348]

Интересный метод применения циклических производных аминокислот был предложен в 1955 г. И. Л. Кнунянцем с сотрудниками. Они показали, что а-ациламинотиолактоны легко реагируют с аминокислотами и пептидами, образуя пептиды, содержащие меркаптоаминокислоты. [c.493]

Из множества циклических производных аминокислот в этом разделе рассмотрены наиболее важные пятичленные гидантоины, оксазолиноны и ок-сазолидиндионы и шестичленные диоксопиперазины. [c.73]

В ряде работ обсуждаются масс-спектры лактонов альдоновых кислот [53], производных уроновых кислот [54—56], ангидросахаров [57— 59], ненасыщенных сахаров [59—60], циклических ацеталей моносахаридов [61] и альдитов [62—64], ангидридов альдитов [65], арилгликозидов [66, 67], производных аминокислот [68], нуклеотидов и нуклезидов [69—73] и других сахаров [74]. [c.416]

А. Штреккером, основан на реакции альдегида К—СНО с цианидом калия и мочевиной. Полученное циклическое производное аминокислоты гидролизуется щелочью с образованием рацемической смеси о, ь-аминокислоты. В качестве примера можно привести получение ь-метионина из р-метилтиопропи-онового альдегида, который, в свою очередь, синтезируется из акролеина и метилмеркаптана [c.22]

Еще Э. Фишеру было известно, какое огромное количество разнообразных белков могут дать различные комбинации входящих в их состав аминокислот. При этом Фишер исходил из предположения, что белок образован очень небольшим числом аминокислотных остатков, основываясь на современных ему данных о размерах белковой молекулы. Так, в 1907 г. он вычислил, что 30 аминокислотных остатков, из которых 8 различаются по своей природе, могут образовать 1,28 10 структурных изомеров белка. Но уже в 20-х годах XX в. новые успехи в определении молекулярных весов белков заставили опять пересмотреть установившиеся представления о размерах белковых молекул. И на этот раз пределы молекулярных весов белков пришлось увеличить. В результате этих соображений, казалось, попытки выяснить детали строения белковых молекул были совершенно безнадежными. Но в 1935—1937 гг. в работах М. Бергмана, отошедшего от исследований циклических производных аминокислот, наметился новый подход к разрешению этой сложной проблемы. Хотя теоретически мыслимо существование бесконечного числа разнообразных белков, Бергман настойчиво искал лриметы сходства у представителей основных групп белков. Анализируя полученные им данные о содержании различных аминокислотных остатков в белковых молекулах, он сделал вывод, что количество вариантов белковых веществ, существующих в природе, ограничено. Этот вывод Бергман подкрепил следующими соображениями, которые могут быть разобраны на йсновании составленных им таблиц частотного распределения аминокислотных остатков в белках [2]. [c.123]

Аминокислоты и олигопептиды обычно исследуют в виде К-ацилпроизводных, особенно перфторацильных, которые превращают в сложные эфиры. По другому методу в таких производных олигопептидов затем ациламидную группу восстанавливают алюмогидридом лития до М-алкиламинной. Гидроксикис-лоты либо превращают в циклические производные, либо защищают оба гидроксила карбоксильную группу в виде сложного эфира, а спиртовый гидроксил превращают в алкоксигруппу. Оксокислоты анализируют в виде силиловых эфиров. [c.178]

НИИ Смешанных ангидридов, полученных из свободной кислоты,, диэтиламина и этилового эфира хлормуравьиной кислоты (о получении in situ Смешанных ангидридов См. примеры в разд. А.1). В большинстве случаев смешанные, ангидриды дают производные боле сла-. бой кислоты, входящей в состав ангидрида, кроме случая с трифтор-уксусной кислотой, когда получаются смеси амидов [47]. Недавно было описано применение большого числа трифторацетамидов для идентификации аминов методом газо-жидкостной хроматографии [48]. Ацилированные аминокислоты можно получать с хорошим выходом из свободной кислоты и ангидрида [49], а соответствующие иминокислоты — из свободной кислоты и циклического ангидрида, лучше в присутствии 0,1 экв триэтиламина [50]. Выходы в этих превращениях обычно составляют 80% и выше. [c.390]

Эта реакция не пригодна для отщепления С-концевых остатков пролина, так как они не образуют тиогидантоин, остатков аспарагиновой и глутаминовой кислот, которые образуют циклические ангидриды, а не тиогидантоины (аспарагин и глутамин, наоборот, дают тиогидантоины [301]), а также остатков серина, треонина, цистина, аргинина и лизина [19, 301], которые неустойчивы при циклизации или регенерации аминокислоты из тиогидантоинового производного. Таким образом, этот метод находит весьма ограниченное применение для прямого определения строения пептидов и белков. Для определения С-концевого остатка по разности [107] реакция может оказаться более полезной, но ее все же нельзя использовать для определения аспарагиновой и глутаминовой кислот и пролина. Однако путем микробиологического анализа [107], специфичного для остатков /-аминокислот, эти аминокислоты могут быть определены по потере оптической активности на 50% вследствие рацемизации в том случае, когда они являются С-концевыми. [c.247]

Пептидный синтез служит надежным средством доказательства строения природных пептидно-белковых веществ. Синтетические пептиды широко используются для структурно-функциональных исследований. С помощью химических методов удается получать аналоги биологически активных пептидов, в том числе циклические производные с заданными свойствами (например, с пролонгированным, усиленным или избирательным действием), а также аналоги с остатками небелковых аминокислот. Синтетические пептидные фрагменты белков применяются для изучения их антигенных свойств и получения специфичных к отдельным участкам полипептидных цепей антител, используемых в структурно-функщюналь-ном анализе и в создании диагностикумов и вакцин. Методами пептидного синтеза получаются (в том числе и в промышленном масштабе) многие практически важные препараты для медицины и сельского хозяйства. [c.124]

По иному механизму должны вступать в реакцию Дэкина — Веста М,Н-диалкилзамещенные а-аминокислоты, не способные образовывать циклических производных оксазольного ряда [c.12]

При действии на дикетопиперазины пятихлористым фосфором, а затем эфирами аминокислот или пептидов удается получить смешанные ангидридные производные аминокислот, содержащие одновременно и циклическую группировку (дигидропиразиновое кольцо) и пептидную цепь [c.690]

Наконец, для специфического аминоацилирования цис-тляколъ-ной группировки предложен методоснованный на образовании циклических ортоэфиров аминокислот (см. стр. 529) с их последующим превращением в 0-аминоацильные производные (ср. стр. 515) [c.520]

Избирательной реакцией является выделение аммиака из растворимых в воде гидрохлоридов этих соединений. При нагревании солей первичных, вторичных и третичных аминов до 250 выделение аммиака не происходит. Это справедливо также и для солей аминокислот, за исключением солей аргинина, являющегося производным гуанидина. При нагревании гуанидинуксусной и метилгуанидинуксусной кислот аммиак не выделяется, так как они теряют воду и образуются лактамы гликоцианамидин и креа-тинин, которые являются циклическими производными гуанидина, не содержат свободных ЫНз-групп, способных к конденсации. [c.383]

Дигуачидин, циклические производные гуанидина и соли первичных, вторичных и третнчных аминов не выделяют аммиака при нагревании. Это же относится и к солям аминокислот, за исключением аргннииа, который является производным гу ць дина. Определению мешают мочевина, тиомочевина, биурет и другие производные мочевины, содержащие свободную аминогруппу. [c.202]

Кислоты и их производные. В случае ациклических моно- и днкарбоновых кислот атом углерода карбоксильной группы, обозначаемой окончанием -овая к-та, включается в главную цепь и получает номер 1. Все поликарбоновые, а также циклические моно- и дикарбоновые кислоты (карбоксильная группа связана непосредственно с кольцом) в названии имеют окончание -карбоновая к-та, причем атом, несущий кислотную функцию, получает минимальный номер. Сохранены следующие тривиальные названия Муравьиная к-та, Уксусная к-та. Щавелевая к-та, Мале новая к-та. Бензойная к-та. Угольная к-та. Все прочие карбоновые кислоты (в том числе окси- и аминокислоты) фигурируют под систематическими названиями. В названия соединений-основ ортокислот, сернистых аналогов карбоновых кислот входят приставки, соответственно, орто-, тио-, дитио-. Ациклические кислоты типа RaN OOH рассматриваются как замещенные карбаминовые кислоты. [c.9]

Химия и биосинтез лизергиновой кислоты представляет собой особую тему, выходящую за пределы этой статьи, и по этой теме мы отсылаем читателя к обзорам [101, 102]. Пептиды спорыньи (67) представляют собой амиды лизергиновой кислоты, существующие в виде пар эпимеров по С-8. Амины представлены циклическими трипептидами, биосинтез которых остается не вполне ясным. Известно, что они являются производными соответствующих аминокислот, и поскольку из продуцирующего спорынью гриба выделен дипептид (68) [103], предложено, что интермедиатом синтеза являются Л/-ацилированные циклические дипептиды. Полагают, Что этот продукт получается параллельно путем эпимеризации [c.309]

По своей химической структуре витамины многообразны. Они являются производными ненасыщенных у-лактонов, -аминокислот, амидов кислот, циклогексана, нафтохинона, имидазола, пиролла, бензопирана, пиридина, пиримидина, тиазола, изоаллоксазина и других циклических систем. [c.8]

Азетидиноны представляют собой лактамы р-аминокислот, и их название обычно составляется следующим образом дается общее название Р-лактам , после чего указывается наименование определенной аминокислоты, гипотетическим производным которой является данное циклическое соединение. Эта система принята в настоящей главе наряду с системой наименования лактамов как производных 2-азетидинона [3]. Сходным образом малонилимиды являются производными 2,4-азетидиндиона. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология