Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Нитрилы, определение по Фишер

    Вещества, мешающие определению гидроксильных групп методом Фишера (см. гл. IX), мешают также определению нитрилов методом гидролиза. Поскольку спиртовый гидроксил колич ственно этерифицируется, его можно определить независимым методом и внести точные поправки в результаты анализа нитри лов. (При отсутствии аминного азота может быть использован ацидиметрический метод по Смиту и Брайанту [11] с применением хлористого ацетила.) [c.357]


    Реакция циангидринового синтеза занимает ключевое положение в асимметричном синтезе. Реакция бензальдегида с H N с образованием нитрила миндальной кислоты, который затем в результате гидролиза превращается в миндальную кислоту, была открыта в 1832 г. [1]. Эту реакцию впервые применил Кили-ани в 1885 г. 12] в химии сахаров, а Э. Фишер вскоре после этого использовал ее для перехода от одного моносахарида к следующему высшему гомологу. Применив эту реакцию к ь-арабино-зе (i), без выделения нитрилов (2 и 3), он впервые получил только L-манноновую кислоту (4) в виде ее лактона, позднее он обнаружил также, что около одной трети маточного раствора составляет L-глюконовая кислота 5 [3]. Впоследствии он отметил [4] Эти результаты определенным образом указывают на то, что дальнейший синтез с участием асимметрических систем протекает асимметрическим путем . Реакция циангидринового синтеза в при- [c.165]

    Другой метод количественного определения основан на омылении нитрила до амида. Нитрил обрабатывают избытком воды в присутствии трифторида бора и ледяной уксусной кислоты и по окончании гидролиза (7 ч при температуре 80° С) определяют не вошедшую в реакцию воду титрованием реагентом Фишера (стр. 344). [c.540]

    При комнатной температуре или при 60° реакция нитрилов, растворенных в диоксане, протекала в ничтожно малой степени. Однако после 2-часового стояния при 65° вода поглощалась в количестве эквивалентном 4,6% нитрила. Для растворов в кислоте соответствующие результаты составляли 1 3,5 и 9%. При анализе образца циангидрина формальдегида по общему методу определения гидроксила с применением реактива Фишера было обнаружено 95% этого соединения, по методу же с применением хлористого ацетила — 99,5 % [33]. В циангидрине ацетальдегида методом Фишера было найдено 40% этого вещества, а методом с хлористым ацетилом [88] — 99 %. [c.288]

    Влияние мешающих веществ. На многие аналитические операции влияют атмосферные газы и пары. Так, присутствие аммиака в воздухе лабораторной комнаты ухудшает результаты анализа аминного азота по микрометоду Кьельдаля, а сероводород затрудняет определения метоксильных групп, осаждая наряду с ио-дидом сульфид серебра. Хотя в хорошей аналитической лаборатории, вероятно, нет таких загрязняющих воздух газов, тем не менее возможность влияния примесей следует иметь в виду. Кроме того, анализируемые образцы неизбежно вступают в контакт с кислородом, двуокисью углерода и влагой воздуха. Кислород мешает определению нитро-группы хлоридом титана двуокись углерода мешает неводному титрованию слабых кислот влага мешает определению карбоксильной группы реактивом Фишера. Так как при работе микрометодами контактные площади относительно велики, приходится принимать меры для устранения влияния мешающих веществ. Обычно желательно иметь такие герметичные сосуды, в которых можно было бы проводить аналитические реакции в отсутствие мешающих газов. В особых случаях конструируются специальные боксы с контролируемой атмосферой, в которых и проводятся все операции. [c.40]


    Нитрилы обрабатывали избыточным количеством воды в присутствии катализатора (ВРз 2СНзСООН). Не вошедшукЗ в реакцию воду определяли путем титрования реактивом Фишера. Количество затраченной воды служило прямой мерой содержания нитрила, первоначально присутствовавшего в образце. Этот ко-личественньш метод оказался применимым при определении алифатических и большинства ароматических нитрилов. [c.352]

    Смесь органических веществ (б-нафтиламин с сульфаниловой кислотой) как реактив впервые использовал (1879 г.) немецкий химик-органик, работавший в Англии, П. Грисс. Впоследствии эта смесь была названа реактивом Грисса. В результате реакции данного реактива с нитрит-ионами раствор окрашивается в красный цвет. На оригинальные композиции аналитических реагентов указал австрийский химик-аналитик и физиолог Ф. Прегль (1869-1930 гг.). В 1925 г. был применен для обнаружения ряда металлов органический реактив дитизон (немецкий химик-органик и биохимик Г. Фишер). Развитию теоретических основ разделения и определения элементов при помощи органических реактивов в дальнейшем большое внимание уделял советский химик-аналитик И. П. Алимарин (1903-1989 гг.). Актуальность научно обоснованного синтеза органических реагентов сохраняется до настоящего времени. В этом направлении в разные годы работали советские ученые В. И. Кузнецов, А. П. Терентьев, Л. М. Кульберг, И. М. Коренман, И. М. Мустафин и др. [c.106]


Смотреть страницы где упоминается термин Нитрилы, определение по Фишер: [c.202]    [c.502]   
Химический анализ (1966) -- [ c.462 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Нитриты, определение

Фишер



© 2025 chem21.info Реклама на сайте