Формальдегид циангидрин

Проведите циангидринный синтез, исходя из следующих соединений а) формальдегид б) ацетальдегид в) пропионовый альдегид [c.175]

Цианид калия вступает с альдегидами в циангидринную реакцию, но количественное определение по этой реакции удалось осуществить лишь для формальдегида [c.121]

Из навески протравы для семян массой 2,500 г отогнали формальдегид с водяным паром, собрали в мерную колбу вместимостью 250,0 мл и разбавили водой до метки. Аликвотную часть раствора объемом 20,00 мл обработали 25,00 мл 0,1145 М раствора K N, при этом образовался циангидрин калия [c.267]

Обычно нитрил гликолевой кислоты получали взаимодействием формальдегида и цианистых солей щелочных металлов в водном растворе . Описанный выше процесс является модификацией указанного способа. Новейшим успехом в этом направлении является метод циангидринного обмена - . [c.355]

Полиперекись акрилонитрила взрывает при комнатной температуре. Продукты ее термического разложения — цианистый водород, двуокись углерода и формальдегид со следами воды и окиси углерода — аналогичны продуктам окисления акрилонитрила, которые, кроме того, содержат гликолевую кислоту и циангидрин гликолевого альдегида [c.352]

В результате которой превращается в аква-комплекс. Другим способом демаскировки является превращение лигандов в новое соединение, которое не образует устойчивых комплексов с ионом металла. Так, может быть освобожден после маскировки в виде Zn( N) , если в раствор ввести формальдегид, который превращает цианид-ионы в циангидрин [c.427]

Циангидрин формальдегида, или нитрил гликолевой кислоты, получается этим методом с выходом 80% (СОП, 4, 354) [c.373]

При проведении этой реакции используются разнообразные методы. Наиболее обычным приемом является добавление раствора (если необходимо, спиртового раствора) карбонильного соединения к водному раствору цианистого натрия и хлористого аммония. Если желательно получить N-алкил- или N-арил аминонитрилы, аммиак заменяют на амин. Другой прием заключается в использовании цианистого аммония вместо смеси цианида щелочного металла с хлористым аммонием, причем смесь этой соли и карбонильного соединения в спиртовом растворе выдерживают в течение нескольких дней [15]. Третий метод [16] заключается в том, что сначала по лучают продукт присоединения бисульфита натрия к карбонильному соединению, которому затем дают прореагировать с аммиаком или амином и цианидом. Это единственный метод, пригодный для получения аминонитрилов из формальдегида и простых аминов. Наконец, можно обрабатывать циангидрин аммиаком или амином [171 этот метод приводит к образованию аминонитрилов из ацетон-циан гидрина и аммиака, алкиламинов или ариламинов обычно с выходами в пределах 60—90%. [c.461]

Металл, связанный во фторо-комплексах, может быть вытеснен добавлением бериллия (II), алюминия или борной кислоты. Циано-комплексы кадмия(II) и цинка(II) могут распадаться при действий формальдегида [121, 122], который реагирует с цианидом, образуя циангидрин. [c.325]

По масштабам производства ацетальдегид, наряду с формальдегидом, стоит на первом месте среди альдегидов, что обусловлено его большой ценностью в качестве промежуточного продукта органического синтеза. Окислением ацетальдегида получают уксусную кислоту, уксусный ангидрид, а также надуксусную кислоту, применяемую в последнее время в качестве окислителя. Реакцией с синильной кислотой и последующими превращениями циангидрина можно получать молочную кислоту, акрилонитрил и эфиры акриловой кислоты. Другие методы переработки ацетальдегида состоят в процессах типа альдольной конденсации. Этим путем из него получают пентаэритрит, бутандиол-1,3, кротоновый альдегид, -бутиловый спирт и т. д. Конденсация ацетальдегида с аммиаком дает возможность производства гомологов пиридина и различных винилпиридинов — мономеров для синтеза полимерных материалов. [c.322]

Формальдегид из 5,00 г протравы для семян отогнали с водяным паром и собрали в мерную колбу емкостью 500 мл. После разбавления водой до метки аликвотную часть объемом 25,0 мл обработали 30,0 мл 0,121 М раствора K N для превращения формальдегида в циангидрин калия [c.208]

Если в качестве исходного вещества используют окись этилена, то она сначала превращается в циангидрин реакцией с синильной кислотой в присутствии основания. Затем циангидрин гидролизуют в акриловую кислоту. Превращение уксусной кислоты в кетен можно осуществить путем дегидратации кетен непосредственно реагирует с формальдегидом, в результате реакции образуется р-пропиолактон, который превращается в присутствии кислотных катализаторов, например фосфорной кислоты, в акриловую кислоту. [c.230]

Для определения бромциана пользуются колонкой длиной 1 м, диаметром 3 мм, заполненной порапаком Р применяя азот в качестве газа-носителя и электронозахватный детектор. Температура колонки 90 или 130 °С. Методика анализа заключается в том, что к 3 мл воды, содержащей цианиды и роданиды, добавляют 0,5 мл 20%-ного раствора фосфорной кислоты, добавляют по каплям бром до появления желтой окраски и после взбалтывания смеси удаляют избыток брома путем добавления 0,2 мл 5%-ного раствора фенола. При" совместном присутствии цианидов и роданидов про водят обработку растворов 40%-ным раствором формальдегида, который реагирует с СЫ- с образованием циангидрина. В этом случае бромциан из цианидов не выделяется. [c.207]

Синтез пантотената состоит из трех частей. Первоначально осуществляют синтез пантолактона (лактон 2,4-дигидрокси-3,3-диметил-масляной кислоты) (156), исходя из изобутилового спирта. Каталитическим окислением изобутилового спирта (152) получают изомасляный альдегид (153), который переводят в гидроксиметильное производное (154) при действии формальдегида и карбоната калия. Обработкой соединения (154) K N в кислой среде получают циангидрин (155), из которого в присутствии хлорида кальция образуется пантолактон (156), а его омыление приводит к 2,4-дигидрокси-3,3-диметилмасляной кислоте (157) [c.102]

Высвобождение иона из комплекса, образовавшегося в результате реакции маскирования, называется демаскированием. Например, цинк и кадмий демаскируются из цианидных комплексов с помощью формальдегида, который связывает цианид-ионы в циангидрин. Из фторидных комплексов некоторые металлы освобождаются (демаскируются) с помощью ионов бери.1-лия, алюминия или борной кислоты. [c.28]

При анализе циангидрина формальдегида было найдено сначала 0,88 + 0,03% воды и соответственно 1,42% после прибавления воды в количестве 0,51%. Для оксимов ацетона, диметил-глиоксаля и салицилового альдегида были получены при 2 параллельных титрованиях следующие значения 0,93 + 0,02, 0,00 + 0,00 и 0,20 0,01. [c.130]

При комнатной температуре или при 60° реакция нитрилов, растворенных в диоксане, протекала в ничтожно малой степени. Однако после 2-часового стояния при 65° вода поглощалась в количестве эквивалентном 4,6% нитрила. Для растворов в кислоте соответствующие результаты составляли 1 3,5 и 9%. При анализе образца циангидрина формальдегида по общему методу определения гидроксила с применением реактива Фишера было обнаружено 95% этого соединения, по методу же с применением хлористого ацетила — 99,5 % [33]. В циангидрине ацетальдегида методом Фишера было найдено 40% этого вещества, а методом с хлористым ацетилом [88] — 99 %. [c.288]

Обычно из смеси в первую очередь отгоняют наиболее летучую синильную кислоту в ректификационной колонне 10 с кипятильником и дефлегматором при небольшом вакууме (чтобы избежать попадания высокотоксичной H N в атмосферу). Из кубовой жидкости в колонне II с водой в качестве третьего компонента отгоняют более летучую азеотропную смесь акрилонитрила, оставляя в кубе водный раствор ацетонитрила с примесью менее летучих соединений (циангидрины формальдегида и ацетальдегида, образовавшиеся из этих альдегидов и H N). Из раствора затем выделяют ацетонитрил (на схеме не показано). Дистиллят разделяют в сепараторе J2 на водный и органический слои, возвращая воду в ко-лмшу II. [c.426]

Акриловые сополимеры. Промышленное получение акриловых эмульсий вследствие высокой стоимости модомерных эфиров акриловой кислоты развито слабо. Прямой синтез акрилатов из ацетилена, осуществленный в ФРГ, способствовал удешевлению исходных мономеров. Старый способ полученпя эфиров акриловой кислоты из ацетальдегида через циангидрин ацетальдегида заменен более совершенными процессами, например реакцией. кетена с формальдегидом, в результате которой получаются акрилаты или акриловая кислота с образованием (3-пропиолактона в качестве промежуточного продукта. Возможно, что окисление пропилена до акролеина и акриловой кислоты или другие нефтехимические синтезы окажутся более экономичными. [c.448]

Метилиминодиуксусная кислота до настоящего времени получалась действием метиламина на циангидрин формальдегида с последующим омылением образующегося динитрила i. Приведенный [c.328]

При проведении альдольной конденсации изобутилового альдегида (XXIX) с формальдегидом в присутствии поташа образуется а,а-диметил-Р-оксипропионовый альдегид (Х1П) с т. пл. 96—97° С выход 76% [62]. Циангидриновым синтезом конденсацией альдегида (Х1И) с синильной кислотой или лучше [6 путем конденсации с цианистым калием в присутствии хлористого кальция или с цианистым натрием, а также в результате взаимодействия бисульфитного соединения а,а-Диметил-Р-оксипропионового альдегида (XIИ) с цианистым калием через циангидрин (XXX) получают [c.64]

Гликолевая кислота получается гидролизом хлоруксусной кислоты или из циангидрина формальдегида. [c.111]

Он восстанавливает фелинговую жидкость, на холоду давая миндальную кислоту, п аммиачный раствор азотнокислого серебра с образованием формальдегида и бензойной кислоты. При окислении оксиацетофенона азотной кислотой образуется фенилглиоксиловая кислота. Он образует оксим, фенилгидразон, циангидрин, бисульфитное соединение и т. д. [c.197]

Другим примером этой реакции служит образование дизтиламино-ацетонитрила из циангидрина формальдегида. Практически более удобно проводить цианометилированиешгр ъатем смеси амина, цианистого натрия, формальдегида и бисульфита натрия (СОП, 4, 249 выход 90%) [c.246]

Использование больших количеств жидкого или газообразного цианистого водорода связано со значительными технологическими и аппаратурными трудностями. В настоящее время целый ряд патентов [98—102] предлагает применять в качестве цианметнлирующего агента циангидрин формальдегида (или гликолонитрил), который получают взаимодействием формальдегида с синильной кислотой или ее солями [103] в присутствии серной кислоты в качестве стабилизатора. [c.264]

Определение галогенидов в присутствии цианидов и роданидов. Цианиды реагируют с формальдегидом (реакция обратима), образуя циангидрин — оксиацетонитрил, который в щелочных растворах находится в виде анионов [c.330]

Для определения общего количества связанного формальдегида Град и Дунн рекомендуют проводить кислотный гидролиз смолы с одновременной отгонкой образующегося формальдегида в циангидрин и определять избыток последнего, р Для определения свободного формальдегида предлагается не-сколько методов реакция с сульфитом натрия, с хромотроповой кислотой, полярографический. [c.167]

Для определения метилольных групп в смолах, не содержащих группы —СНз—О—СНд, авторы рекомендуют циангидринный метод или гипоиодитный. Если же смола содержит группы —СНз—О—СНз, метилольные группы определяют по количеству выделенной воды при реакции смолы с метанолом. Количество воды определяют реактивом Фишера (см. стр. 119). Группы —СНз—О—СНз определяют как связанный метанол по методу Цейзеля или окислением бихроматом. Метиленовые группы определяют как разницу между общим содержанием формальдегида и суммой метилольного и метоксильного формальдегида. [c.167]

По масштабам производства ацетальдегид наряду с формальдегидом стоит на первом месте среди альдегидов. Окислением ацетальдегида получают уксусную кислоту, уксусный ангидрид, а также перуксусную кислоту. Реакцией ацетальдегида с синильной кислотой получают циангидрин и последующими превращениями молочную кислоту, акрилонитрил и эфиры акриловой кислоты. Альдольной конденсацией из него получают пентаэритрит, бутадиен-1,3, кротоновый альдегид, н-бутиловый спирт, 2-этнлгексанол и др. [c.141]

Реакция со всеми изученными альдегидами (формальдегид, 2-этил-1-гексанал, бутиральдегид) протекала стехиометрически, так что могли быть введены соответствующие поправки. При применении общего метода реакция циклогексанона практически протекала полностью (95%) однако другие кетоны реагировали только частично. Для ацетона и этилизопропилкетона были получены значения соответственно 48 и 13%. Попытки превратить карбонильные соединения в циангидрины путем обработки раствором цианистого водорода в диоксане (см. гл. V) перед прибавлением трехфтористого бора в метанольном растворе не дали хороших результатов. Хотя карбонильная группа очень эффективно стабилизировалась, последующая этерификадия органической кислоты была неполной. При анализе смеси из 75% масляной кислоты и 25% масляного альдегида после такой обработки было обнаружено 65% кислоты [12]. Попытки удалить карбоксильное соединение в виде оксима также не были удачными. Раствор, содержавший 50% ацетона и 50% уксусной кислоты, был сперва обработан хлористым гидроксиламмонием в соответствии с общим методом определения карбонильной группы (см. гл. XII) затем к смеси добавляли катализатор, содержавший 100 г трехфтористого бора на I л метанола, и смесь нагревали в течение 1 часа при 60°. При внесении поправки на количественно протекающую реакцию с участием карбонильных соединений, при которой на 1 моль ацетона образуется 1 моль воды, найденное по разности количество воды было эквивалентно 40% уксусной кислоты по отношению к исходному образцу [12]. [c.308]

Для циангидрина вследствие одновременно происходиЕ-ших реакций гидролиза нитрильной группы и этерификацди гидроксильной группы было получено значение, равное нулю [20]. Это было показано при анализе очищенных циангидринов следующих альдегидов формальдегида H2(OH) N, [c.357]

Образование в равновесной смеси молекулярного ацетилена и металлической соли энола задерживает реакцию и, возможно, поэтому не энолизирующиеся бензальдегид и бензофенон дают более высокий выход спиртов. Ацетиленовые спирты и гликоли выделяются из реакционной смеси при осторожном разложении водой алкоголята. Приведенные реакции аналогичны синтезу циангидринов путем присоединения цианидов щелочных металлов к альдегидам и кетонам или синтезу спиртов из алкильных и арильных гриньяровских реагентов при действии на альдегиды и кетоны. При помощи этого метода можно получить из формальдегида первичные спирты, из высших альдегидов вторичные спирты, из кетонов третичные спирты. Очевидно, что высшие альдегиды и несимметричные кетоны дают рацемическую смесь правых и левых форм спирта, с асимметричным атомом углерода. Ацетиленгликоли, полученные из высших альдегидов и несимметричных кетонов, имеют два асимметричннх атома углерода и поз-тому образу [c.132]

При взаимодействии формальдегида с цианистым водородом образуется циангидрин формальдегида (гликолонитрил) [c.51]

Пример такого превращения — взаимодействие формальдегида с синильной кислотой с образованием циангидрина (гликоленит-рила) [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология