Изомерия лигандов

Изомерия лигандов возможна в тех случаях, когда молекулы или ионы лиганда могут существовать в нескольких изомерных формах. Такой вид изомерии наблюдается, например, когда лигандами являются соединения [c.118]

Следует отметить, что использование полидентатных лигандов вместо монодентатных вообще вызывает дополнительные возможности для изомерии, например геометрической. При определении числа геометрических изомеров лиганды можно рассматривать бес- [c.167]

Такое я-связывание цис-заместителем стабилизирует квадратно-пирамидальный активированный комплекс в результате понижения положительного заряда на атоме металла. Эта стабилизация также способствует протеканию реакции замещения, и продукт будет чистым г< с-изомером. Когда те же лиганды находятся в гране-положении до тех пор, пока комплекс не перегруппируется в тригонально-бипирамидальную форму, доступной для я-связывания орбитали не будет (рис. 11.52). Такая форма комплекса повышает энергию активации, затрудняет в большой степени реакции замещения и приводит к образованию смеси изомеров. Лиганды, не способные проявлять цис-эффект, — это те, у которых отсутствует неподеленная пара, например аммиак, или те, которые проявляют я-донорную способность, например N0 . Лиганды, которые могут быть я-до-норами и я-акцепторами (Ы7)> также не проявляют цис-эф-фекта. [c.377]

Р1Ь(С1)2. Частоты В ИК- и КР-спектрах лиганда в твердом состоянии не совпадают за исключением случайной вырожденности симметричных и антисимметричных частот— С=Ы (табл. 7-1). Следовательно, поскольку трамс-ротамер является единственным изомером с центром симметрии, лиганд в твердом состоянии должен иметь транс-конформацию [27, 41]. Этот вывод был подтвержден рентгеноструктурным анализом [12]. Колебания транс-изомера лиганда в хлороформном растворе проявляются почти при тех же самых частотах наряду с большим числом других полос. Эти последние проявляются также в спектре твердого Р1Ь(С1)2, но колебания транс-изомера пропадают. [c.385]

Геометрическая изомерия. Этот вид изомерии вызван различным размещением лигандов во внутренней сфере относительно друг друга. При геометрической изомерии лиганды не меняют атомы, через которые они связаны с комплексообразователем, и структуры (тетраэдрическая конфигурация, например, не может превратиться в квадратную). [c.370]

Структурные изомеры. Сюда относятся изомеры, которые образуются в результате изомерии связей, возникающей при наличии альтернативных способов координации одного и того же лиганда, и изомерии лигандов, которые сами отличаются по структуре. [c.68]

Таким образом, предпочтительным во всех случаях оказывается транс-изомер. Может быть это связано с различной энергией этих двух форм, обусловленной тем, что в траке-изомере лиганды параллельны, а в г ис-изомере нет (как в истинном и ангулярном сэндвичах). Результаты расчета энергий двух конформаций ди(аллил)палладия [130] не противоречат этому предположению. [c.325]

При температуре 210°С 1<ис-изомер [Pt(NH3)2 l2] превращается в транс-, что обнаруживается по изменению окраски. В гране-изомере лиганды одного типа расположены не рядом друг с другом, а по диагонали, что приводит к увеличению энтропии, а при повышении температуры преимущественно протекают процессы, сопровождающиеся ростом энтропии. При быстром охлаждении транс-изомера его структуру удается закалить и сохранить при комнатных температурах. При медленном охлаждении транс-изомер переходит в ис-изомер. [c.229]

Существует несколько типов изомерии, связанных с образованием цикла многодентатным лигандом. Прежде всего изменяются возможности для геометрической изомерии. При определении числа геометрических изомеров лиганды можно рассматривать бесструк-турно бидентатные симметричные лиганды в виде А А, а несимметричные в виде А В (А и В —донорные атомы). Например, [c.106]

Изомерия комплексных соединений мало отличается от изомерии органических. Здесь также встречаются цис- и транс-изомерия, оптическая зеркальная изомерия, изомерия лигандов. К специфическим изомерам, характерным только для координационных соединений, относятся ионные изомеры, в которых ионные лиганды перераспределяются между внутренней и внешней сферами, например [Со (ЫНз)бВг] SO4 и [Со(КНз)в804] Вг, и координационные изомеры, в которых комплексообра-зователи катиона и аниона меняются местами, например [Со (ЫНз)в] [Сг ( N)e] и [Сг (ЫНз)в] [Со ( N)e]. Свойства таких изомеров могут быть существенно различными. [c.266]

Изомерия лигандов. Некоторые лиганды могут существовать в виде изомеров и входить в состав комплексов. Следовательно, поскольку существуют как 1,2-диаминопропан (рп), так и 1,3-диа-минопропан [называемый также триметилендиамином (tn)l, то могут быть изомерны и комплексы [ o(pn)2 l2l i и [Со(tn)., l,[ l. [c.175]

Используя в качестве лигандов орто-, мета- и параамипобензой-ную кислоту, можно было получить изомеры, являющиеся таковыми за счет изомерии лиганда. Что касается глютаминовой и аспарагиновой кислот, то удалось получить соединения состава Pt(Gth)2 и Pt(Aspn)2, представляющие собой двухосновные кислоты. В обоих случаях образуются пятичленные циклы, а второй карбоксил сохраняет кислотные свойства. Сравнение кислотных свойств свободньхх глютаминовой и аспарагиновой кислот и соответствующих молекул, координированных при атоме Pt(II), показало, что они почти не отличаются друг от друга (эффект большого расстояния между центральным ионом и отщепляемым протоном карбоксила). [c.517]

Для комплексов типа [МА3В3] возможна гран — ос-изоме-рия. В гран-изомерах лиганды одного типа занимают вершины треугольной грани октаэдра, а в ос-изомерах эти же лиганды находятся в трех соседних позициях так, что два лиганда оказываются по разные стороны от центрального атома и на одной оси с ним (рис. 11.18,в,г). Гран — ос-изомеры образуются [c.337]

Значение символов, псиоль уемых для обозначения оптических изомеров, см. на стр. 44. Формула О (- -)( -)(-Ь) обозначает комплекс М(ЛА)з, символ 1) исноль-.чуется для обозначения абсолютной конфигурации комплекса, и значок (-]-) обозначает оптический изомер лиганда АА, который пращает В-линию Ка вправо. [c.293]

Отрицательного стерического эффекта следует ожидать в том случае, когда структура конформационного изомера лиганда не соответствует сте-реохимическому требованию соответствующего иона металла. Это может быть обусловлено как координационно-стерическими требованиями иона металла, так и специфической конформацией лиганда, часто обусловленной положением заместителей в самих хелатных лигандах (стр. 119). Хорошее представление о влиянии стерического эффекта может дать сравнение следующих тетрадентатных хелатообразующих аминов NH2—СНг—СНг—NH—СНа—СН2—NH—СНг—СНг—NHz (Irien) ir Н(СНг—СНг—ЫНг)з (tren). В табл. 8 приведены значения АН и TAS реакций образования хелатов Мепг для трех катионов [1347]. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология