Скорость реакции кулонометрия

Метод потенциостатической кулонометрии с особым успехом может применяться для решения проблем химического анализа, потому что он обеспечивает не только измерение концентрации или количества электроактивного вещества по закону Фарадея, но также, в благоприятных случаях, и качественную идентификацию на основании величины и знака потенциала. Кроме того, этот метод часто способен дать информацию, касающуюся хода окислительно-восстановительного процесса с точки зрения скоростей реакций, их окончательных и промежуточных продуктов. [c.8]

Для определения скорости реакции измеряют концентрацию индикаторного вещества обычно физико-химическими методами оптическими (фотоколориметрия, спектрофотометрия, люминесценция), электрохимическими (потенциометрия, амперометрия, кулонометрия, полярография), термометрическими и др. Эти методы обеспечивают непрерывное измерение концентрации индикаторного вещества. [c.65]

Очевидно, что кулонометрия при контролируемой силе тока имеет меньшую селективность, чем кулонометрия при контролируемом потенциале, поскольку в определенный момент времени (гпр < и) может пойти реакция с участием мешающего вещества, фонового электролита или растворителя. При этом скорость электролиза по существу будет равна скорости превращения вещества Ох при контролируемом потенциале, но с заметно меньшим выходом по току, который начинает уменьшаться по экспоненциальному закону (рис. 15.5, б). [c.523]

В методах косвенной кулонометрии определяемое вещество не участвует в реакции, протекающей непосредственно на электроде. В результате электрохимической реакции, проходящей на электроде, генерируется промежуточный реагент, который взаимодействует с определяемым веществом в объеме раствора. Косвенная кулонометрия применяется значительно чаще, чем прямая, как способ введения в раствор некоторого количества электричества, необходимого для осуществления титрования. В методах анализа, не связанных с титрованием, этот способ используют редко, поскольку анализируемый раствор должен содержать подходящий промежуточный реагент. Единственным недостатком косвенной кулонометрии по сравнению с прямой является необходимость количественного протекания реакций на обоих этапах косвенного кулонометрического анализа. Образование промежуточного реагента должно происходить с выходом, равным 100% по фарадеевскому току, а реакция генерированного титранта с определяемым веществом должна быть и быстрой, и количественной. Косвенная кулонометрия характеризуется также большей скоростью, поскольку концентрация веще- [c.737]

Непрерывное определение ЗОг методом косвенной кулонометрии базируется на пропускании анализируемого газа через раствор электролита, содержащего избыток электрогенерированного иода. В результате химической реакции концентрация иода непрерывно убывает, что регистрируется индикаторными электродами. Концентрацию ЗОг в газовом потоке рассчитывают по градуировочному графику, выражающему зависимость потенциала индикаторных электродов от концентрации ЗОг. Для устранения флуктуаций в измеряемом сигнале скорость протекания электролита через детектор, где происходит непрерывная генерация иода, должна быть строго постоянной [437, 445]. В работах [439, 446] при определении ЗОг в отходящих газах рекомендовано использовать электрогенерированный бром. [c.73]

Если на электроде не протекают побочные реакции, то по количеству прошедшего электричества можно определить концентрацию гидразина. Как было показано ранее, на палладии и нри определенных условиях на платине и некоторых других металлах можно окислить гидразин до азота. При отсутствии побочных реакций на опре-,деление гидразина не влияет изменение состава раствора, температуры, скорости движения жидкости и другие факторы. Однако этому методу присущи существенные недостатки, а именно, длительность проведения анализа и трудность полного окисления гидразина и соответственно недостаточная точность метода. Точность метода можно повысить введением в расчетные формулы поправочных коэффициентов, учитывающих неполное окисление гидразина. Из-за длительности анализа метод мало пригоден для непрерывного контроля и регулирования. Метод кулонометрии может найти применение для периодического контроля концентрации гидразина. Для раздельного определения гидразина и аммиака при их совместном присутствии разработан метод кулонометрического титрования. [c.172]

В кулонометрическом методе требуется, чтобы на электроде протекала только одна реакция. Пусть, например, при электрохимическом восстановлении ионов серебра, присутствующих в растворе, на серебряном электроде осаждается металлическое серебро. Согласно закону Фарадея [уравнение (1.30)], при гд= О электрический ток прямо пропорционален скорости осаждения серебра (т. е. потоку ионов серебра к поверхности электрода), и, следовательно, заряд, расходуемый в течение данного времени на восстановление ионов серебра, пропорционален количеству осажденного серебра. Если количество серебра выражать в молях, то коэффициент пропорциональности называется числом Фарадея. При осаждении всего имеющегося в растворе серебра количество серебра можно определить по расходуемому на осаждение заряду, измеренному с помощью соответствующего интегратора тока. Кулонометрия при постоян- [c.168]

В аналогичных условиях проходит деалкилирование свинцовоорганических соединений бромом. Подробно исследовано взаимодействие брома с тетраметил- и тетраэтилсвинцом. Методом кулонометрии определены константы скорости этих реакций в метиловом спирте при 25°С в присутствии бромистого натрия [5]. [c.576]

Типичным примером кулонометрического сенсора является анализатор ЗОг- В нем реализован принцип проточной кулонометрии. Анализируемый газ с постоянной скоростью барботируется через 10-15%-ную Нг804, содержащую иод, который взаимодействует с 802 по реакции [c.561]

С помощью большинства рассмотренных методов можно вьгаолнять как химический анализ, так и исследовать механизмы электродных реакций и определять их скорости. В то же время по воспроизводимости (кулонометрия) и чувствительности (импульсная и особенно инверсионная полярография предел обнаружения последнего метода достигает 10 моль/дм ) некоторые из этих методов можно отнести к лучшим методам аналитической химии. [c.174]