Индикаторные концентрации

Машинный анализ изотерм распределения ранее практически не производился при традиционных методах обработки обычно ограничивались предположением об образовании в органической фазе одного или двух комплексов (по старой терминологии — сольватов). К выводам отдельных работ 1950-х годов об образовании в органической фазе большого числа сольватов в настоящее время следует относиться с осторожностью, тем более, что измерения обычно проводились при индикаторных концентрациях распределяемого элемента и сложном составе водной фазы без контроля правильности результатов решением прямой задачи. Имеющийся теперь опыт машинной обработки изотерм экстракции показывает, что число систем с Z > 2, изучение которых без применения ЭВМ ранее фактически было невозможно, достаточно велико, т. е. стехиометрия экстракции часто оказывается гораздо более сложной, чем мы еще недавно были склонны предполагать. По-видимому, даже в классическом случае экстракции уранилнитрата разбавленными растворами ТБФ, всегда описываемом образованием в органической фазе одного комплекса и02(К0з)2(ТБФ)2, отношение и02(Н0з)з ТБФ в органической фазе при высоких значениях активности U02(N0з)2 в водной фазе иногда немного пре- [c.61]

Поведение веществ при индикаторных концентрациях существенно отличается от их поведения при весовых количествах. Для количественного выделения макроколичеств плутония основным критерием является малая растворимость выделяемого соединения. В индикаторных концентрациях плутоний обычно не способен образовывать твердую фазу и для его выделения в раствор приходится вводить носитель, с которым и происходит соосаждение плутония. Методы осаждения и соосаждения плутония до сих пор находят применение в аналитической практике. Осаждение весовых количеств применяют в основном в качестве арбитражных и прецизионных методов, в то время как соосаждение широко используется для концентрирования плутония и очистки его растворов. [c.263]

Как уже отмечалось выще, малые концентрации имеют важное значение в науке и технике В связи с этим возник термин химия индикаторных концентраций . По аналогии мог бы существовать и термин аналитическая химия индикаторных концентраций . Однако индикаторный относится к малым концентрациям радиоактивных элементов (изотопов). В практике [c.11]

Результаты расчетов по уравнению (4.2) для индикаторных концентраций уранилнитрата в бинарных смесях с перечисленными выше электролитами приблизительно согласуются с данными работы [141]. Рассматривая связь гидратных чисел с размерами ионов, автор работы [5] нашел, что гидратные числа приблизительно пропорциональны плотности электростатической энергии на поверхности иона. Там же [5] получено соотношение между /г и радиусом сольватированного иона и впервые термодинамически обоснована зависимость ближней гидратации иона от его заряда и радиуса. Как следует из теории [5],. лучшими высаливателями являются многозарядные ионы небольшого радиуса, причем коэффициент активности высаливаемой соли тем выше и высаливатель действует тем эффективнее, чем сильнее он гидратирован, а также чем сильнее гидратирован катион высаливаемой соли. Вместе с тем отмечается [66, 68], что уравнение (4.2) нельзя рассматривать как вполне удовлетворительное, так как концепция гидратных чисел является слишком большим упрощением. Более последовательна теория, учитывающая структуру водных растворов электролитов, развиваемая О. Я- Самойловым (см. следующую главу). [c.29]

Исследование процессов, распределения веществ в индикаторных концентрациях дает возможность не только избежать некоторых осложнений, но и описывать эти, процессы с помощью простых концентрационных зависимостей. [c.177]

Выс. — высаливатель Инд. к.— индикаторные концентрации мае. % — массовые проценты [c.15]

Особый практический интерес представляет распределение одного вида ионов между смолой и внешним раствором, если этот вид ионов присутствует в очень малой концентрации (например, индикаторные концентрации при применении радиоактивных изотопов), тогда как второй вид ионов находится в-большом избытке. Введем следующие обозначения ш — объем фазы смолы, мл/г сухого ионита [c.341]

Конник, Мейер и Шварц (15—17] применили метод, аналогичный методу Шуберта, при котором для определения коэффициентов активности используются эмпирические соотношения. Они исследовали константы устойчивости 1 1-комплексов Се + с такими анионами, как С1-, НОз" и ЗО . Исследования проводились с индикаторными концентрациями Се и Се . Изучалось распределение Се между ионообменником и внешним раствором в присутствии комплексообразующих анионов. [c.346]

Краус с сотрудниками [8—11, 13, 15—20] определяли константы вымывания и, следовательно, коэффициенты распределения ряда хлоридных комплексов металлов как в растворах НС1 до 12 М, так и в смесях НС1—HF. Металл брали в индикаторных концентрациях в виде радиоизотопа. Ионит находился в хлоридной форме. Равновесие обмена для отрицательно заряженного иона (А " должно здесь обозначать [c.361]

Следует заметить, что при обычных индикаторных концентрациях изотопа процессы АХ АХ и ВХ -f ВХ являются маловероятными. [c.181]

Помимо использования для разделения свободных от носителя индикаторов, ионообменные смолы успешно применяются при исследованиях свойств ионов, присутствующих в индикаторных концентрациях [583]. Например, Шуберт и Рихтер [582], применяя свободный от носителя с периодом полураспада 54 дня, определяли константы диссоциации комплексов цитрата и тартрата стронция. [c.116]

Адсорбция. Шуберт и Кон [S99, S83] указали на то, что радиоколлоиды часто можно обнаружить по их аномальной адсорбции. Как было указано в предыдущем разделе, процесс адсорбции катионов при индикаторных концентрациях на ионообменных смолах подавляется в присутствии других катионов при высокой концентрации. Например, свободный от носителя Sr (54 дня) адсорбировался в количестве 55% на ураниловой форме смолы амберлит IR-1 из 0, М раствора уранилнитрата в растворе 0,7М уранилнитрата адсорбция уменьшалась до нескольких процентов. Однако высокая концентрация электролитов может и облегчать адсорбцию радиоколлоидов. Например, адсорбция свободного от [c.118]

Потенциалы. Значение потенциала окислительно-восстановительно реакции или системы , включающей вещества в индикаторных концентрациях,, можно вычислить исходя из стандартного потенциала на основании уравнения Нернста [c.130]

Скорости реакции. Скорость реакции при индикаторных концентрациях не всегда можно предсказать исходя из скорости реакции для макроколичеств того же вещества. (Следует подчеркнуть, что почти всегда измеряется доля индикатора, вступившего в реакцию или не вступившего в нее, но не его абсо- лютное количество, так что скорость реакции индикатора обычно выражается в процентах, а не в количестве молей или молей на 1 л, вошедших в реакцик> за данный промежуток времени.) Если концентрация индикаторного вещества входит в уравнение скорости реакции в степени, отличающейся от единицы, то скорость реакции, выраженная в количестве прореагировавшего индикаторного вещества (в процентах), а возможно, и механизм реакции, будут различными в зависимости от того, присутствует ли данное вещество в индикаторных или в макроколичествах. Пусть, например, концентрация для макроколичеств индикаторного вещества входит в уравнение во второй степени, в этом случае скорость реакции будет уменьшаться с уменьшением концентрации индикаторного вещества. При очень низких концентрациях скорость реакции, совершающейся по механизму второго порядка, т. е. когда скорость реакции определяется столкновением двух молекул индикаторного вещества, может быть настолько мала, что процесс осуществляется главным образом по другому механизму (т. е. по такому, при котором не происходит столкновений между двумя молекулами, содержащими индикатор), который в случае макроконцентраций не оказывает измеримого влияния на суммарную скорость реакции. Если вещество представляет собой димер и его концентрация в случае макроколичеств входит в уравнение скорости реакции в степени 1/2, то для индикаторных количеств скорость [c.131]

В наших опытах использовались индикаторные концентрации, поэтому при расчете равновесной мольной доли -Свободного экстрагента iVs количеством экстрагента, связанного в сольват, можно пренебречь. Экстракция проводилась из азотнокислых растворов, и концентрация свободного экстрагента зависела от количества экстрагированной кислоты. [c.27]

Формулы теории многокомпонентных регулярных растворов (1.19) и (2.29) для индикаторных концентраций извлекаемого третьего компонента примут вид [c.47]

Рис. 22. Коэффициенты активности уранилнитрата при индикаторных концентрациях и при использовании различных высаливателей [50]. Кружочки— данные, рассчитанные по уравнению (3.36).

Так как кривая, соответствующая уравнению (96), имеет постоянную точку перегиба при значении то этот потенциал должен быть при прочих равных условиях независимым от начальной концентрации восстанавливающегося иона. Экспериментальная проверка этого вывода показала, что указанное положение оправдывается далеко не всегда. Кривые осаждения, полученные Роджерсом и сотрудниками [ ] при изучении электрохимического поведения серебра для концентраций от 10 до индикаторных (по предположению авторов индикаторные концентрации серебра были порядка 10 м.), в большинстве случаев при изменении начальной концентрации серебра сдвигались в направлении, противоположном тому, которое предсказывается уравнением Нернста. [c.512]

Электрохимические сведения о полонии были получены главным образом путем измерения критических потенциалов его выделения из раствора. Необходимость знания этих потенциалов впервые вызвала многочисленные электрохимические исследования и форсировала разработку новых методов работы с растворами индикаторных концентраций. [c.514]

Совершенно иным оказывается влияние иона водорода. Рис. 254 показывает вполне определенно, что увеличение в концентрации водородных ионов сдвигает кривую осаждения для индикаторных концентраций Ag в сторону более благородных значений, причем стократное увеличение в концентрации водородных ионов производит сдвиг примерно на 80 шУ. Если бы сдвиг был вызван изменением в ионной силе раствора, то он происходил бы в противоположном направлении. Авторы предполагают, что этот сдвиг связан с увеличением скорости разряда Н" и скорости восстановления Оа при увеличении концентрации ионов Н . [c.543]

Ход кривых осаждения Ag на платиновой фольге аналогичен ранее рассмотренным кривым, но различие в поведении макро -и индикаторных концентраций не так резко выражено. [c.545]

Совершенно иным оказывается влияние иона водорода. Рис. 154 показывает вполне определенно, что увеличение в концентрации водородных ионов сдвигает кривую осаждения для индикаторных концентраций Ад в сторону более благородных значений, причем стократное увеличение в концентрации водородных ионов производит сдвиг примерно на 80 шУ. [c.425]

Преимуществом стабильных изотопов является их устойчивость и отсутствие ядерных излучений. Однако только небольшое число элемеитов имеет подходящие стабильные изотопы. Малая доступность последних и сравнительно сложная техника обнаружения, наличие изотопных эффектов в случае легких элементов— составляют недостатки метода И. и. с применением стабильных изотонов. Преимуществом радиоактивных изотонов является возможность их получения практически для всех элементов периодич. системы, высокая чувствительность, специфичность и точность определения, простота и доступность измерительной аппаратуры. Радиационные же эффекты могут быть устранены применением низких индикаторных концентраций. Поэтому большинство исследований, использующих метод И. и., выполнено с радиоактивными изотопами. [c.91]

Однако, по данным Фикса и Эрвина [1], аналоги франция — цезий и рубидий могут быть количественно экстрагированы в индикаторных концентрациях нитробензолом из 0,1 М водного раствора тетрафенилбората натрия при pH 9, Поэтому представлялось интересным изучить поведение франция и радия в тех же условиях. [c.175]

Обозначения ннд. конц. — индикаторная концентрация Ьп нли Р. 3. — редкозе мельные элементы. [c.98]

Соли кислородсодержащих кислот. Сульфаты. Свойства соединений, образующихся при взаимодействии 2г и Н с Н2304, определяются тем, что связи атомов 2г и НГ с сульфатной группой существуют и в водных растворах, несмотря на конкуренцию ионов ОН . В сернокислых растворах с индикаторными концентрациями металлов при ионной силер, = 2 обнаружены комплексы [2гф>0 ] , [2г(804)2] и [2г(504)з]2 , причем даже при низкой концентрации 2804 (0,05 н.) [c.285]

Большое распространение получил метод определения коэффициентов диффузии электролитов по скорости продвижения фронта постоянной концентрации. Метод основан на определении расстояния в толще материала от поверхности пластины до границы, на которой за определенное время экспозиции еще обнаруживается минимальная конц-ентрация пенетранта. Глубину проникновения определяют с помощью различных индикаторов 21. 4о-4э оптически (в поляризованном свете) , авторадиографически 2 Следует подчеркнуть, что широко используемый термин глубина проникновения отнюдь не означает действительную глубину, до которой произошло распространение пенетранта. Речь может идти только о глубине проникновения конкретной индикаторной концентрации, зависящей от метода индикации. [c.208]

За последние годы появилось много синтетических ионооб-менников. Экспериментальная техника и аппаратурное оформление при работе с ионообменниками сравнительно просты. Особенно целесообразными являются исследования с радиоактивными изотопами, применяемыми в индикаторных концентрациях, так как в этих случаях можно экспериментировать с микроколичествами. [c.338]

Систематически экстракция металлов диэтиловым эфиром была, по-видимому, впервые исследована еще Розе [4, 5] и Милиу-сом [11, 12], которые предложили ряд разделений, например комбинаций Аи — Си, Аи — РЬ, Sn — Аи — Pt и др. Впоследствии экстракция ДЭЭ изучалась неоднократно. Артюхин и др. [503—505] исследовали экстракцию большого числа металлов 2,2 -дихлордиэтиловым эфиром из растворов НС1 металлы были в индикаторных концентрациях, соотношение объемов фаз 1 1 часть полученных данных приведена на рис. 18. Дихлордиэтило- [c.91]

Влияние температурного градиента на процессы переноса проанализировано недавно Кукровским и Барановским [42] ими были получены детальные феноменологические уравнения этого явления и затем приложены к описанию диффузии меченых ионов (диффузии ионов, присутствующих в минимальной индикаторной концентрации). [c.208]

Даже если бы препараты тория В и тория С" были случайно загрязнены в миллион раз большим количеством неактивных атомов свинца и таллия, то все же общие количества свинца и таллия были бы еще очень малы. Очень малые количества вещества, исследовавшиеся в опытах с индикаторами, свободными от носителя, называются индикаторными количествами. Концентрации этих очень малых количеств определяются как индикаторные концентрации. [c.87]

Знание особенностей химического поведения индикаторных количеств имеет значение для многих областей исследования. Некоторые элементы, а именно франций, астагин, полоний, актиний, прометий, радон, берклий и калифорний, существуют лишь как короткоживущие изотопы. Сведения об их свойствах при обычных концентрациях зависят главным образом от точности экстраполирования данных, характеризующих их поведение при индикаторных концентрациях (см. гл. VII). Область химии горячих атомов (см. гл. VIII), которая занимается идентификацией и исследованием химических свойств атомов, ионов и молекул, образовавшихся в результате ядерных реакций, очевидно, тесно связана с химией индикаторных количеств этих веществ. Следует отметить, что химия индикаторных количеств сама по себе представляет интересную область исследования. [c.87]

Поведение веществ при индикаторных концентрациях может отличаться от поведения при обычных концентрациях, и характер таких различий часто можно предвидеть заранее. Например, равновесие, установивщееся при условиях, когда оба реагирующих вещества находятся в обычных концентрациях, может сместиться, если концентрация одного из реагирующих веществ значительно снизится. Это может произойти в том случае, если реагирующее вещество и продукт реакции содержат различные числа атомов изотопа в молекуле. Продукты реакции, образовавшиеся при низких концентрациях, могут быть иными, чем образующиеся при обычных концентрациях, в силу таких сдвигов равновесия или вследствие изменения скорости реакции. [c.88]

Согласно закону распределения Бертло — Нернста, соотношение равновесных концентраций (активностей) вещества в двух фазах при данной температуре постоянно. Следовательно, распределение вещества при индикаторных концентрациях должно быть таким же, как его распределение при макроконцентрациях, конечно, при условии, что коэффициент активности вещества не изменяется при разбавлении. Однако следует подчеркнуть, что при исследованиях свойств индикаторов, свободных от носителя, измеряется соотношение концентраций радиоактивных атомов, а не соотношение концентраций отдельных молекул различных веществ, так что всякий раз, когда вещество изменяется при разбавлении, изменяется также коэффициент измеренного по радиоактивности распределения (отношение общей концентрации элемента в грамматомах в одной фазе к общей концентрации элемента в грамматомах в другой фазе). Например, образование радиоколлоидов может влиять на распределение радиоактивных атомов между двумя несмешивающимися растворителями, так как радиоколлоид может концентрироваться не в фазе, в которой присутствуют молекулы растворенного индикатора, а в другой фазе, или он может концентрироваться на поверхности раздела. Вещества, содержащие несколько изотопных атомов в молекуле, могут диссоциировать при разбавлении, и нет основания ожидать, что соединение, содержащее лишь один атом индикатора, будет иметь такой же коэффициент распределения, как и соединение, содержащее два (или больше) атома индикатора. Например, распределение хлора между водой и органическим растворителем при разбавлении изменяется, так как равновесие реакции гидролиза [c.122]

Экспериментальные результаты, полученные при исследованиях процессов окисления и восстановления веществ при индикаторных концентрациях, рассматриваются в последующих главах. Материал распределяется соответственно общему типу исследовавшейся реакции на следующие разделы а) электролитическое осаждение, б) восстановление металлами, в) реакции, происходящие в гомогенной среде. [c.132]

Эрбахер [Е7] исследовал также осаждение индикаторов на платине и золоте. Он нашел, что в атмосфере водорода индикаторы висмут и полоний (окислительные потенциалы при 10 Ж соответственно равны —0,04 в и —0,65 в, см. табл. 28) осаждаются на платине из 0,1 УН раствора соляной кислоты, причем платина служит в качестве водородного электрода с окислительным потенциалом -[-0.06 а. Индикатор свинец не осаждается при таких условиях, так как значение Е° для пары свинец — ион свинца равняется - -0,13 в, а потенциал этой пары, в случае ионов свинца в индикаторных концентрациях, был бы даже более положительным. Таким способом можно отделять свободные от носителя индикаторы висмут и полоний от свинца (например, отделять RaE и Ро от RaD). [c.138]

Хц(в моль/л) 5 — 0 6 — 0,01 7 — 0,03 — 0,05 9 — 0,1 10 — 0,3. в — коэффициент активности уранилнитрата при индикаторных концентрациях при <=20° СГ321 /-ЫКОз г-ННОз З-иО (N03)2 -ЫаЫО, -КН МОз б-КЫОз (кружки-расчет). [c.24]

Таким образом, и при индикаторных концентрациях экстрагируемого вещества в выражение для коэффициентов активности входят константы взаимодействия этого вещества с разбавителем и ТБФ. Эти же взаимодействия сказываются и на коэффициенте распределения. Вычислим ут/уи. Предварительно найдем концентрационный коэффициент активности сольвата уи- За стандартное состояние принимаем раствор сольвата в ТБФ тогда искомый коэффициент активности принимается равным единице в отсутствие разбавителя (у = О, у2= 1), когда согласно уравнению (3.9) RT щ 0= = 23. Отсюда [c.47]

Влияние концентрации Ag на Е оУо- Из уравнения (97) вытекает, что 50"/ , т. е. потенциал, при котором на электроде осаждается половина присутствующего вначале в растворе серебра, в случае индикаторных количеств не зависит от концентрации осаждающегося элемента, когда площадь электрода, объем раствора и его ионная сила поддерживаются постоянными. При проверке этого заключения были получены кривые типа, изображенного на рис. 252 и 253, Кривые характеризуются прежде всего своей низкой воспроизводимостью, которая обычно соответствовала +30 mV, несмотря на то что потенциал контролировался с точностью +3 mV. в пределах ошибок остается одинаковым для индикаторных концентраций Ag (равных примерно 10 м,) и концентрации 10 м,, изменяясь только в зависимости от состава растворов. Исключение составляют кривые для 0.1 н. KNOg, где наблюдается сдвиг в сторону, противоположную теоретическому. Рис. 252 показывает, что для раствора [c.540]

В работе Бирна и других исследовалась переходная область между макро - и индикаторными концентрациями при осаждении Ад. [c.543]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология