Методы анализа малых образцов

Рентгеноспектральные методы анализа являются весьма перспективными и в последнее время все чаще используются для определения ЗЬ вследствие высокой экспрессности и хорошей точности. Они пригодны как для определения малых содержаний ЗЬ при использовании больших количеств анализируемого материала, так и для очень малых количеств материала при больших содержаниях ЗЬ. Как и в эмиссионном спектральном анализе, рентгеноспектральные методы позволяют определять ЗЬ одновременно с рядом других элементов. Рентгеновский локальный анализ при помощи электронного зонда позволяет анализировать пробы объемом до 1 мкм . Он удобен для исследования однородности распределения ЗЬ по объему анализируемого образца, позволяет выявлять включения с аномальными концентрациями как ЗЬ, так и других элементов в ЗЬ и ее сплавах. [c.86]

Методы анализа малых образцов [c.26]

Следует отметить две основные трудности во-первых, часто нелегко получить желае.мый эталон и, во-вторых, возможность распространения метода на случай содержания более чем двух компон-ент не является сразу очевидной. Эта возможность, а также точность гиперболической аппроксимации подробно рассмотрены в [149], где авторы занимались разработкой быстрого и точного метода анализа геологических образцов. Минералогические и петрологические образцы могут быть гетерогенными и часто содержать 6—8 элементов с весовыми концентрациями, превышающими 1%. Из соображений простоты и экономичности при анализе большинства таких образцов метод трех поправок ие применяют. Желательно, чтобы обработка данных с помощью мини-ЭВМ занимала реальное время, так как знание состава и рассчитанная формула фазы часто необходимы оператору для выбора решения, как проводить последующую стадию анализа. Как отмечено в [149], график зависимости С//г от С или к для малых значений С в любой бинарной системе дол- [c.35]

Значительным прогрессом в анализе весьма малых образцов и топографическом изучении состава отдельных фаз на площадях в несколько микрометров явилось широкое использование физических методов анализа. Сейчас с развитием полупроводниковой и радиоэлектронной техники и созданием микроминиатюрных модулей, многослойных пленочных изделий начали усиленно развиваться методы локального анализа. Эти методы в сочетании с ультрамикрохимическими позволяют решать почти все проблемы суммарного и локального элементного анализа малых образцов. [c.184]

Преимуществами метода газо-жидкостной хроматографии являются быстрота (разделение углеводородных газов происходит за 5—30 минут), высокая чувствительность при анализе малых образцов газа (1—10 мл), хорошая воспроизводимость результатов, простота изготовления колонки, возможность использования одной колонки для сотен анализов и возможность полной автоматизации. [c.263]

БЕССТРУЖКОВЫЙ МЕТОД АНАЛИЗА — метод качественного и количественного химического анализа сплавов и стекол без повреждения самого образца. Необходимый для анализа раствор образуется на поверхности образца соответствующим растворителем. Б. м. а. используют для анализа готовых изделий, миниатюрных деталей, покрытий, послойного анализа образцов. Б. м. а. отличается быстротой выполнения, простотой аппаратуры и малым расходом реактивов. Б. м. а. разработал советский ученый Н. А. Тананаев. [c.43]

Главы, посвященные отдельным методам, не равноценны по содержанию. Достаточно подробно и хорошо рассмотрены эмиссионный спектральный, рентгеноспектральный, масс-спектральный, активационный анализ и электрохимические методы. Менее подробно изложены спектрофотометрические и люминесцентные методы. В книге уделено внимание анализу малых образцов, исследованию неоднородности и локальному распределению примесей при исследовании полупроводников. В специальной главе описаны методы разделения и предварительного концентрирования элементов с указанием возможных источников ошибок при проведении этих операций. Авторы уделяют много внимания вопросам подготовки пробы для анализа. [c.6]

Применяя методы предварительного разделения, можно избавиться от различных неблагоприятных эффектов, вызванных основой и следами других элементов, и, используя большие образцы, повысить чувствительность и точность определения [221, 222]. Кроме того, приготовление эталонов в этом случае сильно облегчается. Гетерогенное распределение следов элементов в основе становится гомогенным после операций разделения, хотя этого недостаточно при анализе малых образцов. [c.81]

Применительно к коксам, полученным в лабораторных условиях, некоторые показатели качества, обеспечивающие ГОСТ, нехарактерны или не могут быть определены из-за малого объема получаемых образцов (например, механическая прочность, содержание мелочи). Ниже перечислены или описаны методы анализа, которые могут быть рекомендованы для лабораторных образцов кокса. [c.139]

Методы анализа, основанные на проникающей либо отражающей способности радиоактивного излучения. Как уже отмечалось, поглощение любого типа излучения веществом описывается уравнением (3.1). Исследование поглощения различных типов радиоактивного излучения показало, что степень поглощения в первую очередь определяется природой поглощающего вещества. Это обстоятельство широко используется для определения качественного и количественного состава индивидуальных химических соединений и многокомпонентных смесей. Важной особенностью этой группы методов анализа является полная сохранность анализируемого образца. Вот почему методы анализа, основанные на поглощении либо отражении радиоактивного излучения, широко применяются в тех довольно часто встречающихся в практике химического исследования случаях, когда количество изучаемого вещества весьма мало либо когда разрушение исследуемого объекта Но тем или иным причинам невозможно или нежелательно (например, определение химического состава ювелирных изделий или археологических находок). [c.169]

Следует отметить, что химические и физико-химические методы анализа взаимно дополняют друг друга. Классические химические методы применяют для анализа больших и средних содержаний, а физико-химические - для определения малых и исчезающе малых концентраций. Кроме того, абсолютные, или первичные химические методы анализа часто используют для приготовления эталонов, т.е. стандартных образцов, в которых содержание определяемых компонентов устанавливается с высокой точностью. [c.12]

Достоинства А.а. высокая чувствительность, возможность в ряде случаев проводить определение без разрушения образца, высокая избирательность, возможность одновременного определения ряда примесей в одной навеске образца, отсутствие поправки контрольного опыта (т.к. все хим. операции, в т.ч. травление образцов для удаления поверхностных загрязнений, проводят после облучения). Кроме того, при работе с короткоживущими радионуклидами анализ м. б. выполнен быстро-в течение неск. минут. Недостатки метода относительно малая доступность источников адерных частиц или у-квантов, возможность деструкции и даже разрушения образцов при облучении мощными потоками излучений, относит, сложность выполнения анализа, радиац. опасность. [c.73]

Относительная ошибка определения при атомном спектральном анализе мало зависит от концентрации. Она остается почти постоянной как при анализе малых примесей и добавок, так и при определении основных компонентов образца. Точность химических методов анализа существенно снижается при переходе к определению примесей. Поэтому атомный спектральный анализ точнее химического в области малых концентраций. При средних концентрациях (0,1 —1 %) определяемых веществ точность обоих методов примерно одинакова, но в области высоких концентраций точность химического анализа, как правило, выше. Молекулярный спектральный анализ дает обычно более высокую точность определения, чем атомный, и не уступает в точности химическому даже при больших концентрациях. [c.11]

Отбор пробы для анализа. На анализ поступает небольшой образец и по нему судят о составе всего продукта. Поэтому состав образца должен возможно точнее отвечать среднему составу всего анализируемого объекта. Так же, как при отборе пробы для химического и других методов анализа, проба, поступающая на спектральный анализ, должна быть хорошо усреднена. Причем, при спектральном анализе требования к усреднению и однородности в большинстве случаев даже более высокие, чем при других методах, так как количество вещества, которое непосредственно анализируется при спектральном анализе, очень мало. [c.244]

Кулонометрия имеет ряд преимуществ перед другими методами анализа надежное определение чрезвычайно малых концентраций, легкость автоматизации, возможность использования неустойчивых реагентов, исключение стандартных растворов и возможность анализа без предварительной калибровки прибора по образцам с известным содержанием определяемого компонента. [c.54]

Чтобы закончить с этой методической частью, следует добавить, что существуют и другие обычные, традиционные методы анализа множественных форм ферментов или белков и особенно всевозможные технические приемы хроматографии, иммунохимии или методы, основанные на биохимических свойствах ферментов (кинетика, сродство к субстрату, наличие кофакторов, стабильность при заданных pH или температуре). Однако очевидно, что благодаря весьма неплохой разрешающей способности, возможности одновременно анализировать много образцов (иногда в ничтожно малых количествах) и характеризовать молекулы с одинаковой активностью, электрофорез (и его основные разновидности — в градиенте акриламида и электрофокусирование) остается предпочтительным методом для изучения биохимического полиморфизма в том смысле, как он определяется. [c.41]

Метод химической ионизации состоит в образовании ионов под действием других ионов, генерируемых в отдельной камере. При химической ионизации положительных ионов генерируемые ионы представляют собой доноры протонов, которые при столкновении с молекулами анализируемых веществ отдают )1м протон, образуя при этом псевдомолекулярные ионы (М+Н)+- По последним можно устанавливать молекулярную массу компонентов в смеси. Аналогично происходит образование отрицательных ионов с акцепторами протонов (С1 , ОН- и др.). Анионная химическая ионизация (с 0Н ) была применена для анализа 17 образцов нефтей с целью идентификации их месторождений. Для описания конкретной нефти бралось 30 характеристичных пиков (для сокращения процесса анализа) [204]. Химическая ионизация с положительными ионами позволяет определить тип азотсодержащих соединений в нефтях [205]. Недостатком метода является его малая эффективность для определения полной структуры или даже элементов структуры компонентов ввиду малой степени фрагментации, отсутствию данных по закономерностям химической ионизации многих классов соединений, встречающихся в нефтях. Однако сочетание этого метода с другими методами масс-спектрометрии может дать полезные сведения для анализа нефтей. Например, распад ионов, полученных при химической ионизации смеси углеводородов и серусодержащнх соединений с выделением частицы 5Н (масса 33) был применен при анализе на приборе ударной активации [206]. [c.136]

Для решения первой задачи помимо указанных физических методов анализа пригодны методы ультрамикроанализа, в том числе ультрамикрохимический анализ. Он представляет собой совокупность приемов использования специальной аппаратуры для работы с ультрамалыми объемами растворов. Для взвешивания образцов созданы ультра микровесы, для измерения малых объемов — микробюретки, микропипетки и т. п. Все операции проводят с помощью специальных манипуляторов, аналитические эффекты наблюдают под микроскопом. Для решения второй задачи в качестве предварительной операции используют концентрирование. Оно необходимо в тех случаях, когда нужно увеличить концентрации микрокомпонентов для последующего анализа или отделить следовые количества определяемых компонентов от основных (матрицы) или других микрокомпонентов. При абсолютном концентрировании микрокомпоненты переводят из большого объема в меньший. [c.98]

Так, при атомно-абсорбционном определении свинца в медном сплаве (образец № 1) были получены следующие результаты (в 7о) 7,50 7,75 7,67 7,63 7,61. Этих данных слишком мало для того, чтобы получить хорошее приближение 5 к а. Однако такое приближение можно реализовать, использовав архивные данные о результатах анализа аналогичных образцов, выполненных ранее, в другое время. В табл. 3.2 приведены, наряду с данными анализа образца № 1, также результаты определения свинца этим же методом в образцах №№ 2—5, которые анализировались 2—3 недели тому назад. Приведены также средние значения каждой серии измерений, вычисленные по уравнению (3.10). [c.68]

Пример 1. Сотрудником лаборатории была разработана схема анализа редкого минерала уранинита с использованием комплексонометрического метода конечного определения основных компонентов- минерала урана, свинца, тория и суммы редкоземельных элементов. Схема, отработанная на искусственных смесях, учитывала возможность присутствия в уранините малых количеств кальция и магния и включала этап их совместного выделения и последующего раздельного. комплексонометрического определения. Данные предварительного эмиссионного спектрального анализа естественного образца уранинита, представленного для апробирования разработанной схемы, подтверждали наличие в его составе высоких содержаний урана, свинца, тория и редкоземельных элементов, а также небольших (0,3—0,8%) количеств магния, железа и алюминия. Кальций методом эмиссионного спектрального анализа в образце минерала обнаружен не был. Однако при неоднократных анализах по разработанной схеме он уверенно обнаруживался, хотя и в небольших количествах (0,2—0,4 %). Поскольку чувствительность метода эмиссионного спектрального определения кальция несомненно выше, чем комплексонометрического, следовало признать, что разработанная схема содержала систематическую погрешность привнесения кальция извне на каких-либо этапах анализа. [c.58]

В настоящее время можно сказать, что газовая хроматография вытеснила остальные методы газового анализа. Существенными особенностями ее являются быстрота, высокая точность, возможность проводить анализ, работая с малыми образцами газа (1—100 см ), автоматизация процесса анализа (см. 4 гл. IV). Газовую хроматографию применяют сейчас и в исследовательских целях, и для проведения массовых анализов природного газа при его добыче. Существующий в настоящее время государственный стандарт (ГОСТ 10679—63) предусматривает анализ на газовом хроматографе ХТ-3. [c.159]

Используя неразрушающую технику рентгеновского излучения, с помощью РМА и РЭМ можно провести количественный анализ состава области массивного образца размером 1 мкм При исследовании образцов в виде тонких пленок и срезов органических материалов размер анализируемого объема уменьшается приблизительно в 10 раз от значения для массивных образцов. Для анализа металлов и сплавов обычно используется метод трех поправок. В качестве эталонов можно использовать чистые элементы или сплавы, причем поверхности образцов и эталонов должны тщательно готовиться к анализу и анализироваться в идентичных экспериментальных условиях. Для анализа геологических образцов обычно используется эмпирический метод, или метод а-коэффициентов. Для этого класса объектов вторичная рентгеновская флуоресценция незначительна, и при анализе используются эталоны из окислов элементов с близким к образцу атомным номером. Биологические образцы часто повреждаются бомбардирующим электронным пучком. Важно обеспечить, чтобы эталоны находились в такой же форме в матрице, что и образец. Цель настоящей главы состоит в том, чтобы дать детальное описание различных методов количественного анализа для неорганических, металлических и биологических образцов различного вида массивных образцов, малых частиц, тонких пленок, срезов и поверхностей излома. [c.5]

Вполне вероятно, что наиболее важным приложением масс-спектрометрии является идентификация и подтверждение состава продуктов синтеза или компонентов, извлеченных из (природных) продуктов или образцов. Уступая только спектроскопии ядерного магнитного резонанса, масс-спектрометрия играет важнейшую роль в подтверждении или выяснении структуры веществ в лабораториях органического синтеза. Наиболее важное преимущество масс-спектрометрии перед ЯМР заключается в очень малом количестве вещества, подвергаемого анализу, а точнее, нанограммы в масс-спектрометрии по сравнению с микрограммами в ЯМР. Но к сожалению, масс-спектрометрия часто не дает полного и окончательного ответа, и спектроскопия ЯМР все-таки необходима, например, для выяснения вопроса об изомерах. Недостаток масс-спектрометрии заключается в том, что она является деструктивным методом анализа, и используемый образец нельзя восстановить для дальнейшего анализа или синтеза. [c.300]

Правильность метода ЭОС составляет около 5% для полированных образцов при оптимальных условиях. Однако при анализе малых областей статистические погрешности начинают преобладать, увеличивая общую погрешность анализа. [c.342]

Чистоту полученного продукта самым надежным образом устанавливают спектральным анализом. Метод получения монокристаллических образцов теллура с плавлением чистого металла в трубочках малого диаметра и с последующим очень медленным его охлаждением описан Шмидом и Вассерманом [2]. [c.467]

В связи с успехами газо-жидкостной хроматографии появился более многообещающий метод анализа. По этому методу исследуемую смесь предварительно разделяют на колонке и измеряют количество каждого компонента в смеси. Выходящий из колонки газ поступает в массуспектрометр, и его идентифицируют по продуктам распада. Поскольку для масс-спектрометрии требуется образец весом лишь 0,01 мг, а иногда и меньше [94, ЮЗ], сочетание масс-спектрометрии с хроматографией, обеспечивающее эффективный метод анализа малых количеств смесей, было с успехом использовано для определения веществ, заключенных в пузырьки в стекле. Указанный метод позволяет анализировать газообразные образцы в количестве 0,05 мкл-атом с точностью до 10% [74]. [c.8]

Для успешного выполнения полного количественного анализа малых образцов ультрамикрохимик должен владеть рядом методов аналитической химии. В количественном анализе используются общие операции качественного анализа (получение осадка, отделение его от раствора, нагревание, центрифугирование и т. п.). Однако здесь неизбежны также и дополнительные технические приемы, своеобразная аппаратура и методика, описываемые ниже. [c.99]

D24. Dibeler V. H., Mohler F. L., Масс-спектральные анализы жидких углеводородных смесей, содержащих Сд—С5 парафины и олефины. (Сравнение двух методов отбора малых образцов из сжиженной углеводородной смеси.). 1. Res. Nat. Bur. Stds, 39, 149-154 (1947). [c.637]

При организации лаборатории визуальных методов спектрального анализа необходимо предусмотреть надежную административную работу. При рутинном анализе малых образцов в лаборатории металлургической промышленности образцы, не удовлетворяющие предъявляемым требованиям, достаточно собирать в специальный ящик. Нужно организовать отдельную регистрацию образцов, удовлетворяющих и неудовлетворяющих требованиям анализа, а также регистрацию общего числа проанализированных образцов. Ко нечно, необходимо готовить несколько копий регистрации каждого аналитического результата, которые должны содержать также сведения о шифре образца, дате его поступления и анализе. Сертификаты анализов и соответствующие номера лабораторного учета должны заноситься в регистрационную карточку лицом, выполняющим анализ. Такая же информация должна регистрироваться на все анализы, выполненные на месте с помощью портативных спектроскопов местных лабораторий. [c.308]

При анализе малых образцов трехкомпонентного полупроводникового сплава на основе свинца с добавкой индия (3—5%) и никеля (—3%) электрохимические ультрамикрометоды использованы не только в целях определения, но и для разделения компонентов сплава [22]. Основной компонент — свинец — из раствора образца [объем 2 мкл HNOз (1 4)] выделяли электролизом на платиновом аноде в капиллярном сосуде с пористой перегородкой (см. рис. 7). 6—7 мкг свинца выделяются из раствора при 1 3ма1см в течение 30 мин. Остающиеся в растворе 0,2—0,4 мкг индия и —0,2 мкг никеля затем разделяли, осаждая гидроокись индия аммиаком. Никель определяли в аликвотных частях аммиачного центрифугата кулонометрическим титрованием в виде комплекса с генерируемым этилендиаминтетраацетат-ионом. Индикацию точки эквивалентности проводили методом дифференциального потенциометрического титрования [23]. Индий (после растворения осадка гидроокиси) также титровали кулонометрически генерированным ферроцианидом, как описано выше. [c.268]

Асфальтены отделяют от битума, как описано выше, осаждением и фильтрованием, а мальтены разделяют на силикагеле элюированием изооктаном, бензолом и этанолом Вымываемые из хроматографической колонки соединения, растворенные в соответствующем растворителе, подаются на транспортирующую цепочку. Во время движения цепочки растворитель испаряется, а компоненты битума поступают в печь, где сгорают. Образовавшийся диоксид углерода регистрируется катарометром. Величина пика диоксида углерода позволяет судить о количестве соответствующего компонента битума. Принимая площадь всех пиков Пропорциональной общему содержанию мальтенов и учитывая количество предварительно выделенных асфальтенов, рассчитывают групповой химический состав битума. Как видно, количественная оценка группового химического состава по этому методу не связана с отбором больших объемов и высушиванием многочисленных фракций, что необходимо при традиционном анализе битума по коэффициенту преломления (или люминесценции). В результате этого продолжительность анализа маль тенов резко сокращается. Однако необходимость длительной (до-двух суток) операции по выделению асфальтенов из навее испытуемого образца по-прежнему остается. [c.9]

В углях с выходом летучих веществ ниже 35% наблюдается хорошее соответствие (см. рис. 2) степени метаморфизма, определенной этим способом, степени метаморфизма, установленной на основании других методов анализов, например по содержанию углерода, водорода, выходу летучих веществ и др. Для образцов углей с выходом летучих веществ более 30% замеры, не представляющие собой средние из многих данных, могут привести к существенной ошибке в определении степени их метаморфизма. Так, например, у обнаруженных в южном полушарии каменных углей с выходом летучих веществ 28—30% индекс вспучивания близок к нулю, что необычно и наводит на мысль о предварительной окисленности исследуемых образцов. В действительности же это оказались такие угли, витринит которых подобен по своей отражательной способности пламенным, жирным лотарингским углям с выходом летучих веществ около 35%, обладающим слабой спекаемостью. Общая величина выхода летучих веществ 28—30% в углях получается в результате примешивания к вит-риниту (выход летучих веществ 35%) значительного количества инер-тинита (выход летучих веществ приблизительно 20%). Ухудшение спекаемости таких углей наступает из-за высокого содержания в них инертинита, который вообще не превращается в пластическое состояние, и очень малого при этом содержания спекающегося экзинита. [c.18]

Радиоактивационный метод анализа. Метод основан на облучении испытуемого материала элементарными частицами, причем вследствие ядерных реакций возникают радиоактивные изотопы определяемых элементов или новые радиоактивные элементы. После облучения определяют содержание радиоактивных компонентов ядерной реакции. Для этого в простейших случаях используют непосредственно измерение радиоактивности материала после облучения, учитывая природу излучения, его энергию и период полураспада изотопа. Так, например, определяют содержание примеси меди в металлическом серебре. При облучении образца серебра посредством а-частиц медь (Си ") превращается в радиоактивный изотоп галлия (Са° ). который излучает позитроны и характеризуется периодом полураспада 9,6 часа. По интенсивности излучения этого изотопа галлия рассчитывают содержание меди в образце серебра. При облучении, вследствие ядерной реакции, из основного материала — серебра образуется два радиоактивных изотопа иидия, однако их период полураспада велик, поэтому радиоактивность мала таким образом, эти изотопы не мешают определению меди. [c.21]

Пр1 анализе образцов, содержащи.х ничтожные доли определяемых примесей, естественно, следует прибегать к наиболее чувствительным методам анализа, позволяющим определять малые количества загрязнений (горядка 10- —10" %). Но в связи с тем, что особо чувствительные методы, как правило, явля Отся менее точными, при анализе высоко-чистых веществ при.ход тся мириться СО сниженибм точности резуль- [c.21]

Нередки ситуации, когда встречный синтез вообще оказывается единст-венньщ средством выбора между несколькими альтернативными структурами изучаемого вещества. Так бывает в тех случаях, когда вешество достутшо в ничтожно малых количествах — в долях миллиграмма или даже микротраммах, — которых явно мало для использования деструктивных методов анализа и даже для применения современных спектральных методов. В то же время этих количеств вполне может хватить для идентификации вещества, т.е. установления тождественности двух его образцов, например, синтетического и природного. [c.40]

В жидкостной хроматографии применяют селею-ивные детекторы (амперометрический, флуориметрический и др.), способные детектировать очень малое количество вещества. Очистка образца до ввода в жидкостной хроматограф минимальна, Циередко его вводят без предварительной обработки, и без получения производных, что часто невозможно при применении других методов анализа. Наконец, в жидкостной хроматографии возможно создание уникального диапазона селективных взаимодействий за счет изменения подвижной фазы, что значительно улучшает разрешающую способность всей хроматографической системы. Работа с микропримесями налагает ряд требований на весь процесс разделения. Особенное значение имеет разрешающая способность колонки, выбор детектора, предварительная обработка образца и построение калибровочного графика. Правильный выбор условий хроматографирования позволяет повысить чувствительность, надежность и воспроизводимость результатов, что очень актуально при работе с микропримесями. [c.84]

МИКРОХИМЙЧЕСКИЙ АНАЛИЗ, совокупность методов и приемов хим. анализа, используемых при анализе проб массой 10 -10 для твердого образца или объемом 0,1-1 мл для р-ра или газа. В основу М. а. положены разл. методы, позволяющие определять в малом образце не только осн, компоненты, но и элементы - примеси. [c.85]

Первой стадией анализа неизвестного образца является идентификация врисутствующих в нем элементов, т. е. качественный анализ. Качественный анализ часто считают простым, не заслуживающим внимания методом. Читатель найдет значительно больше ссылок на работы, посвященные количественному анализу, чем качественному, которым, за небольшими исключениями в литературе, пренебрегали [109]. Если элементный соста-в образца определен неверно, то очевидно, что бессмысленно говорить о точности окончательного количественного анализа. В качестве общего замечания следует отметить, что идентификацию основных элементов, входящих в состав образца, обычно можно проводить с высокой степенью достоверности, но при рассмотрении малых добавок или следов элементов могут возникнуть ошибки, если не уделить должного внимания проблема.м наложениия спектров, артефактам и мультиплетно-сти спектральных линий. Из-за различий в подходе к качественному анализу с помощью кристалл-дифракционного спектрометра и спектрометра с дисперсией по энергии эти устройства будут рассматриваться отдельно. [c.269]

Новый подход к количествоииому анализу частиц, разь итый в [165, 166], который обсуждался в разд. 7.5.2.5, можно применить также и к анализу массивных материалов. В основе метода лежит использование отношения интенсивностей характеристического и непрерывного излучений при одной и той же энергии. Отношение пик/фон PjB определяется как (/ — в)Цн-Хотя метод разработан главным образом для анализа малых (1,0—10 мкм) частиц, нанесенных на тонкие пленки-подложки, в [159] было показано, что метод эффективен при определении элементного состава массивных образцов. Методы, изложенные в работах [165, 166], схожи во многих отношениях и в основе их лежит предположение, что характеристическое и непрерывное рентгеновское излучения, генерируемые в одной и той же области образца, имеют одинаковые поправки на поглощение н атомный номер и что в первом приближении отношения пик/фон для частиц эквивалентны отношениям пик/фон для массивного образца такого же состава. Различие этих методов состоит в том, что в методе из [165] результаты выражаются в виде отношения концентраций, а в методе из [166]—в виде концентрации элементов. Подробное описание этих методов приведено в соответствующих статьях, но основные черты процедуры заключаются в следующем. [c.74]

Вазелиновое масло удаляется с помощью ксилола илн хлороформа, а капли высушиваются в замороженном состоянии, оставляя нелетучий материал в микрокристаллической форме. За одно и то же время могут быть обработаны сотни образцов, поскольку поверхность бериллневого блока размечается с помощью сетки для облегчения идентификации образцов. Лешен с сотр. автоматизировали многие из аналитических методик, и в настоящее время этот. метод является одновременно точным и воспроизводимым. Несколько отличающийся способ был недавно описан в [399, 400], в котором микрокапли наносятся на тонкую пленку-подложку из парлодия и высушиваются не лиофильной сушкой, а выпариванием при вспышке. Метод микрокапель был распространен на анализ органических образцов путем осаждения очень малых количеств мочевины с помощью тиоксантена-9-ол, а затем произведения анализа осадка на се-РУ [401]. [c.272]

Рис. 1.2-4 показывает разительное улучшение возможЖ1Стей определения свинца в воде. На повьппение чувствительности методов анализа общество отвечало технологическими новациями чтобы отказаться от Ярименения свинца, стали испольэовать неэтилированный бензин заменили краски на основе свинца и свин1 вые водопроводные трубы отказались от припоев, содержащих свинец (например, стали производить бесшовные алюминиевые банки). Цикл осведомленности, социального отклика и технологической инновации стал прямым следствием нашей способности определять малые количества свинца в образцах сложнсго состава. [c.42]

В ходе операций пробоподготовки, таких, как растворение, разложение, сожжение, плавление и т. д., следует применять все меры, исключающие внесение систематических погрешностей. Лишь очень малое число методов анализа, в часпюсти, некоторые варианты иейтр(шно-активационного анализа, не требуют пробоподготовки. Стандартные рабочие методики пробоподготовки должны содержать описание множества различных методе , а также специфических мер предосторожности применительно к каждому типу про и определяемого компонента. На стадии пробоподготовки возможно включение в аналитический процесс некоторых элементов системы обеспечения качества (см. разд. 2.2 я гл. 3). Параду с анализируемой пробой через весь процесс пробоподготовки следует провести также все контрольные образцы (в том числе [c.50]

Важной характеристикой значимости количественного метода является предел обнаружения или нижняя граница определяемых содержаний. Для ГХ-МС достигнуты величины порядка 1 пг/с (масс-спектрометр является детектором, чувствительным к потоку массы). Современные квадрупольные масс-спектрометры обеспечивают, например, ГХ-МС-определение (с отношением сигнал/шум, равным 30) 200 пг метилстеарата в случае ионизации электронным ударом и 100 пг бензофенона в случае химической ионизации. Приборы с двойной фокусировкой имеют характеристики, обеспечивающие отношения сигнал/шум, равные 200 при ГХ-МС-определении массы метилстеарата 100 пг как для химической ионизации, так и для ионизации электронным ударом и определение 30 фг 2,3,7,8-ДБДД с отношением сигнал/шум не менее 10. Однако, если вспомнить о химических процессах, сопровождающих ионизацию в случае электронного удара и особенно в методах мягкой ионизации, становится ясно, что отклик детектора весьма значительно зависит от исследуемого соединения. Более того, приведенные числа дают мало представления о том, каких пределов обнаружения можно ожидать в реальном случае. В случае анализа реальных образцов пределы обнаружения прежде всего определяются так называемым химическим шумом, а не электронными шумами детектора и цепи усилителя. Успех применения метода в анализе реальных образцов полностью зависит от одновременной и совместной настройки различных его составляющих пробоподготовки и разделения образца, ионизации, масс-спектрометрического анализа, детектирования и обработки данных. Кроме того, в такой ситуации более важны концентрационные (относительные), а не абсолютные пределы обнаружения. [c.299]

Проблема гомогенности белков в свое время решалась относительно просто с помощью традиционных методов анализа. Препарат считали гомогенным, если он не делился на фракции при электрофорезе или при ультрацентрифугировании. В настоящее время эти критерии гомогенности утратили свое значение. В нашем распоряжении появились более чувствительные методы исследования и стали обязательными более строгие показатели гомогенности. Ионообменная хроматография и электрофорез в геле являются сейчас наиболее чувствительными методами выявления так называемой микрогетерогенности белковых препаратов, какова бы ни была ее природа. Термин микрогетерогенность предложили Синг [82] в 1943 г. и Колвин с сотр. [6] в 1954 г. Из методов электрофореза в геле наиболее чувствительным для анализа микрогетерогенности белков оказался вертикальный диск-электрофорез. При использовании этого метода требуются весьма малые количества необходимого для исследования материала, с его помощью можно одновременно анализировать большое число образцов и к тому же он отличается высокой разрешающей способностью. Диск-электрофорезом можно обнаружить микрогетерогенность препарата даже в том случае, [c.31]